SU250144A1 - Способ получения винильных производных 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазола - Google Patents
Способ получения винильных производных 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазолаInfo
- Publication number
- SU250144A1 SU250144A1 SU1203108A SU1203108A SU250144A1 SU 250144 A1 SU250144 A1 SU 250144A1 SU 1203108 A SU1203108 A SU 1203108A SU 1203108 A SU1203108 A SU 1203108A SU 250144 A1 SU250144 A1 SU 250144A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- oxadiazole
- diaryl
- vinyl derivatives
- mol
- producing vinyl
- Prior art date
Links
- ORGHESHFQPYLAO-UHFFFAOYSA-N Vinyl radical Chemical class C=[CH] ORGHESHFQPYLAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N Carbon tetrachloride Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N Triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-Bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 aroyl chloride Chemical compound 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 4
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Incidol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 3
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N Phosphoryl chloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine hydrate Chemical compound O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019213 POCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к области получени .соединений, которые могут найти применение в качестве люминесцентных мономеров, сцинтилл торов , светостабилизаторов дл юолимерных материалов, органических люминофо ,ров и др. Известен способ получени .производных 2,5-диа;рил-1,3,4-оксадиазола, заключающийс в том, что хлористый ароил (подвергают обработке гидразингидратом ,в среде сухого пиридина лри температуре около 60°С, лолученный при этом Ы,Ы-диароилгидразин .подвергают циклизации в присутствии РОС1з. Полученные при этом продукты гидролизуют известным способом. Таким способом получают, «апр име;р , 2-(Н-стирил)-5-{«-аиизил)-1,3,4 - 0:Ксадиазол с выходом около . С целью расширени сырьевой базы предложен Н01ВЫЙ способ получени винильных производных 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазола, заключающийс в том, что 2-толил-5-арил-1,3,4оксадиазол подвергают бромированию Ы-бромсукцинимидоим iB среде органического растворител , например четыреххлористого углерода, в присутствии перекиси бензоила при кипении реакционной массы. Полученный .при этом 2-|бромметилфе«ил-5-арил-1,3,4-0Ксадиазол подвергают взаимодействию с трифенилфосфином в среде органического растворител , например диметилформамида, и получают комплекс, который подвергают обработке формальдегидом и метилатом лити в ореде органического растворител , например метанола , при кипении реакционной массы. Продукты выдел ют известным способом. Выход достигает 82о/о. Пример 1. Получение 2 - (л - в и н и л ф е н и л) - 5 -ф е и л - 1,3,4 - оксадиаз о л а. А. Получение 2-( -бромметилфенил ) -5-фенил-1,3,4-0 к с ади азол а. В круглодо«ную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, помещают смесь 23,6 г (0,10 г-моль) 2-(л-толил)-5фенил-1 ,3,4-оксадиазола и 17,8 г (0,10 г-моль) N-бромсукцинимида в 200 мл сухого четыреххлористого углерода, затем добавл ют 0,3 г перекиси бензоила, и полученный раствор кип т т в течение 3 час. При этом измен етс характер осадка и цвет реакционной массы становитс светло-желтым. Затем четыреххлористый углерод отгон ют в вакууме водоструйного насоса, а выпавший 2-(га-бромметилфенил)-5-фенил - 1,3,4 - оксадиазол промывают водой, сушат и перек;ристаллизовывают из толуола и бензола. Выход 26,9 г (85о/о); т. пл. 160-162°С.
Б. Получение 2 - (г- вин и л ф е н и л)-5фeнил-l ,3, 4-аксадиазола. В :круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником , помещают 6,30 г (0,02 г-моль} 2-(п-бромметилфенил)-5-фенил-1,3,4 - оксадиазола , 5,24 ;г (0,02 ) трифенилфосфина и 25 мл сухого-диметилформамида. Полученную /смесь кин т т 1 час. Образующийс три ЭТОМ осадок отдел ют «а фильтре, промывают сухим эфиром и присыпают к приготовленному ранее раствору, содержащему 0,6 г (0,02 г-моль) формальдегида и 0,76 г (0,02 г-моль) метилата лити в 150 мл метанола . Смесь кип т т 30 мин, охлаждают до комнатной температуры и раз бавл ют водой (150 мл). Вынавший осадок отдел ют и сушат . Очищают кристаллизацией из снирта. Выход 4,07 г (82%); т. пл. 95-97°С.
Найдено, N 11,17; С 76,71; Н 4,74.
CieHiaNsO
Вычислено, о/о: N 11,28; С 77,40; Н 4,87.
Пример 2. П О л у ч е Н и е 2 - (пв и Н и л ф ен и л) - 5 - (р - н а фтил) - 1,3,4 ок с а д и а 3 ол а.
А. Получение 2-(п-бромметилфенил ) - 5 - (р-нафтил) - 1,3,4 - оксадиазола . В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником , помещают смесь 28,6 г (0,1 г-моль) 2-(/г-толил)-5-(|3-нафтил) - 1,3,4-оксадиазола и 17,8 г (0,1 г-моль) N-бромсукцинимида в 200 мл сухого четыреххлористого углерода. К смеси добавл ют 0,3 г перекиси бензоила и кип т т в течение 3 час (при этом измен етс характер осадка « цвет реакционной массы становитс светло-желтым). Затем четыреххлористый углерод отгон ют в вакууме водоструйного насоса, а выпавший 2-(п-бромметилфенил )-5-(р-нафтил) -1,3,4 - оксадиазол промывают водой, сушат и очищают кристаллизацией из диоксана. Выход 23 г (63о/о); т. п. 203-205° С.
Пайдено, о/о. N 7,74; Вг 21,74.
CiaHisBrNaO
Вычислено, о/о: N 7,67; Вг 21,88.
Б. Получение 2 - (д - в и н и л ф ен ил) - 5- (|3 - Н а ф т и л) - 1, 3, 4 - о к с а д и аз о л а. В «руглодоиную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 7,30 г (0,022 г-моль) 2-(п-бромметилфенил)-5- (р - нафтил) - 1,3,4 - оксадиазола, 5,24 г (0,02 г моль) трифенилфосфина и 25 мл сухого диметилформамида. Смесь кип т т 1 час. Образующийс при этом осадок отдел ют на фильтре, промывают сухим эфиром и присыпают .к приготовленному ранее раствору, содержащему 0,6 г (0,02 г-моль) формальдегида и 0,76 г (0,02 г-моль) метилата лити в 150 мл метанола. Смесь кип т т 30 мин, охлаледают до комнатной температуры и разбавл ют водой (150 мл). Выпавший осадок отдел ют на фильтре, сушат и очищают кристаллизацией из спирта. Выход 3,1 г (52о/о); т. пл. 123-125°С.
Найдено, С 80,41; Н 5,15; N 9,58.
C2oHi4N20
Вычислено, о/(: С 80,51; Н 4,73; N 9,39.
Предмет изобретени
Способ получени винильных производных 2,5-диар ил-1,3,4-оксадиазола, отличающийс
тем, что, с целью расширени сырьевой базы и увеличени выхода продуктов, 2-толил-5арил-1 ,3,4-о«садиазол подвергают бромированию N-бромсукцинимидом в ореде органического растворител , например четыреххлористого углерода, в присутствии перекиси бензоила при кипении реакционной массы, полученный при этом 2-бромметилфенил-5-арил1 ,3,4-оксадиазол подвергают взаимодействию с трифенилфосфином .в среде органического
растворител , например диметилформамида, с последующей обработкой полученного комплекса формальдегидом и метилатом лити в среде органического растворител , например метанола, при кипении реакционной массы и
выделением продуктов известным способом.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU250144A1 true SU250144A1 (ru) |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2442780C2 (ru) * | 2006-09-21 | 2012-02-20 | Актелион Фармасьютиклз Лтд | Фенильные производные и их применение в качестве иммуномодуляторов |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2442780C2 (ru) * | 2006-09-21 | 2012-02-20 | Актелион Фармасьютиклз Лтд | Фенильные производные и их применение в качестве иммуномодуляторов |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3476747A (en) | Manufacture of 1,2-bis(aryl)ethylenes | |
| US3864354A (en) | Benzoxazole and oxadiazole ultraviolet stabilizers | |
| US3262929A (en) | 2-styrylbenzoxazole compounds | |
| US3502661A (en) | Process for making 1,4,5,6-tetrahydro-2-((2-substituted)vinyl) pyrimidines and 2-((2-substituted)vinyl)-2-imidazolines | |
| HU202200B (en) | Process for producing substituted indolinone derivatives | |
| SU250144A1 (ru) | Способ получения винильных производных 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазола | |
| Pervaram et al. | Synthesis and anticancer activity of 1, 2, 4-oxadiazole fused benzofuran derivatives | |
| SU528873A3 (ru) | Способ получени производных 3,1-бензоксазинона-4 | |
| SK5832003A3 (en) | A process for the preparation of bis-benzazolyl compounds | |
| Shawali et al. | Aryl hydrazidates—I. Synthesis and their conversion into hydrazides: A new chapman-like rearrangement in the hydrazone series | |
| SU481158A3 (ru) | Способ получени 2,4,5-тризамещенных оксазолов | |
| US5446042A (en) | Heterocyclic compound and cardiotonic agent containing the same as effective component | |
| US3728339A (en) | Styryl compounds | |
| Chinone et al. | Synthetic Studies of 4-Oxo-and 4-Imino-3, 4-dihydro-1, 3-oxazoles | |
| US3435064A (en) | Process to convert activated methylene groups to the corresponding carbonyl groups | |
| Sureshbabu et al. | Substituent effect on the formation of helical to layered hydrogen bond networks in hydroxyl and carboxyl substituted 1-aryl-1 H-1, 2, 3-triazoles | |
| JPH01106890A (ja) | ４−アザサッカリン類、４−アザ−ジヒドロ−または−テトラヒドロ−サッカリン類ならびにその調製方法 | |
| JPS6257635B2 (ru) | ||
| US3888871A (en) | Process for the preparation of 4-chloro-2-hydroxybenzothiazole | |
| SU481157A3 (ru) | Способ получени производных изоксазолидина | |
| US3309400A (en) | Process for the production of phthaloylpyrrocolines | |
| JPH05112564A (ja) | フエニルチアゾール誘導体 | |
| DE2204767A1 (de) | Benzoxazol - 2 - yl - substituierte 1.3.4 - thia - und - oxadiazole | |
| SU478006A1 (ru) | Способ получени производных 1,4-дигидроимидазо(2,1-с) ас-триазина | |
| Getautis et al. | Synthesis of branched hydrazones by reaction of N-(2, 3-epoxypropyl) derivatives of hydrazones with benzenediols |