SU478006A1

SU478006A1 - Способ получени производных 1,4-дигидроимидазо(2,1-с) ас-триазина

Info

Publication number: SU478006A1
Application number: SU1924162A
Authority: SU
Inventors: Павел Михайлович Кочергин; Михаил Васильевич Повстяной; Евгений Васильевич Логачев; Анатолий Васильевич Акимов
Original assignee: Всесоюзный Научно-Исследовательский Химико-Фармацевтический Институт Им. Орджоникидзе; Херсонский Филиал Одесского Технологического Института Пищевой Промышленности Им.Ломоносова
Priority date: 1973-05-18
Filing date: 1973-05-18
Publication date: 1975-07-25

Description

3

выделением целевого продутста известными способами.

Реакци протекает через образование гидразонов исходных гетероциклических кеО

II

C-R

H NNHRi

тонов, которые не выдел ют, так как при нагревании они легко диклизуютс в соответствующие имидазо (бензимидазо, ксантано ) ас триазины по схеме:

NNHRi

и

где R

R« и R,

f « «2 ° указанные значени .

Реакцию провод т в среде органическог растворител , например в эталоне и диметилформамиде .

В р ду имидазола и его конденсированных аналогов соответствующие 2(8)-мерка топроизводные вл ютс легко доступными .

В некоторых случа х процесс можно проводить в одну стадию, мину приготовление 1-аинлметил-2-метилмеркапто6ензимидазолов . Так, при обработке 2-метилмеркапто-5 ,6-диметилбензимидазола фенашшбромидом , а затем гидразиигидратом получают 1,4-диги/фо-3-фенил-7,8-димети1Л-1 ,2,4-триазино (3,4-а) бензймидазол (пример 5.

В случае производных имидазола, с целью снижени температуры проведени процесса и повышени выхода целевых продуктов , лучше использовать не 1-ацилмети-2-метилмеркаптоимидазо ы , а соответст- вуюшие сульфоны.

Целевые продукты выдел ют известными способами. Данный способ может быть использован дл получени триазиноимидазола и его трицикличес1 их анало1Х)в, содержащих в бензольном дре различные заместители. ,

Пример 1. 1 4--Дига/дк)-1,7- 5|й14 дал-3- ( П -бромфенил)-имидазо (2,1-с) ас-триазин.

К суспензии 4,95 г (О,01 мол ) 1- ( П -бромфенацил)-2метилсульфонил-4,5-дифенилимидазола в 2О мл метанола прибавл ют 1,62 г (0,015 мол ) феиилгидразина . Смесь нагревают в (автоклаве емкостью 5 О мл при 160-17О С в течение 6-8 час, охлаждают, осадок отфильтровывают , промывают водой, а затем метанолом. Выход продукта-3,8 г (75% от теоретического), То плг 258-26О С (с разложением из водного диметилформамида ).

Найдено, %: С 68,6; Н 4,3; N 1О,9, Вг 15,4.

Вычислено, %: С 68,9; Н 2, N 11,1

Bs 15,8,

Пример 2. lJ,4-Дигш po-l- IpOпил-3-фенил-вс-триазино (3,4-а) бензимидазол

К раствору 2,82 г (0,01 мол ) 1-фенaIШQ-2-мeти iepкaптoбeнзимиднзoлa в 2О мл даметилформамида прибавл ют 1,2 (О,О15 Mojra) пропилгидразина, смесь кип т т 5 час, охлаждают, выливают в воду осадок отфильтровывают. Выход продукта2 ,2 г (76% от теоретического), т. пл, .47°Р (из родного ацетона). Найдено, %: С 72,1; Н 5,7. N 4.1/2 Вычислено, %: С 72,2;, Н 6,2. Пример 3. 1,4-Дигидро-1,3-дифенип-7 ,8-диметил-ас-триазино (3,4-а) бензимидазол. Смесь из 3,1 г (0,01 мол ) 1-фенаци i -2-метилм еркапто-5,6 -диметилбензимидазо ла и 1,62 г (0,015 мол ) фенилги;фазина в 20 мл метанола нагревают и обрабатывают по примеру 1. Выход продукта-2,4 г ( 68% от теоретического), т. пл.-224-i 225°С (с разложением, из смеси спирт-диметилформамид ). Найдено, %: С 78,7; Н 5,7; N15,7 4 Вычислено, %: С 78,4; Н 5,7; N 15,9 Пример 4. 1,4-Дигидро-1,3-дифе /нил-7,8-диметил-ас-триазино (3,4-а) бензимидазол . К раствору 3,1 р (0,01 мол ) 1-фенацил-2-метилмеркапто-5 ,6-диметилбензимидазола в ЗО мл диметилформамида прибав- л ют 1,62 г (0,015 мол ) фенилгидразина . Смесь кип т т 5 -час, охлаждают, прибавл ют ЗО-4О мл метанола и охлаждают до 0-5 С. Выделившийс осадок отфильтровьшают и промывают водой. Выход про ,дукта-1,9 г (55% от теоретического), т. пл.-224-225°С (с разложением из вод ного диметилформамида). Пример 5. 1,4-Дигищ)о-3-4|енил-7 ,8-диметил-ас-тр11азино (3,4-а) бензимидазол . К раствору 0,01 мол бутилата натри в 1О мл бутилового спирта прибавл ют 1,92 г (0,01 мол ) 2-метилмеркапто-5,6 -диметилбензимидазола и после растворени последнего 1,99 г (0,01 мол ) фенацилбромида . Реакционную массу перемешивают в течение 20-30 мин при ЗО-С, после чего нагревают 1 час на кип щей вод ной бане. Затем прибавл ют 0,75 г (0,015мо л ) 85%-ного гидразингидрата, растворенного в 2-3 мл бутилового спирта, и кип т т 3 час. Смесь охлаждают до О°С, оса док отфильтровывают и промывают водным метанолом. Выход продукта-1,7 г (61% от теоретического), т. пл.-288-290°С (с разложением из водного диметилформамида ). Найдено,%: С 73,5; Н 5,4; N 2О,О 4 Вь1числено, %: С 73,9; Н 5,8; N 20,3 Пример 6. 1,4-Дигидро-3-( а -метилфенил )-7,9-диметил-ас-триазино (3,4- f ) ксантин, К суспензии 3,58 г (0,01 мол ) 7- J -( П -метилфенаш1л)-8-метилмеркаптотеоиллина в 30 мл метанола прибавл ют 0,75 г (0,О15 мол ) 85%-ного гидразинГидрата .. Смесь нагревают и обрабатывают по примеру 1. Выход продукта-2,6 г (8О% DT теоретического), т. пл;-ЗО5 ЗО7 С (с разложением из водного диметилформа; мида). , %: С 59,3; Н 4,8; N 25,8 Вычислено, %: С 59,2; Н 5,0; N 25,9. Пример 7. 1,4-Дигидро-1-фенил; 3- ( П -метилфенил)-7,9-диметил-ас-триазино (3,4- ) ксантин. Смесь из 3,58 г (0,О1 мол ) 7-( П -} -метилфен дал)-8-метилмеркаптотеофиллина и 1,62г (О,015 мол ) фенилгидразина в 2О мл метанола нагревают и обрабатывают по примеру 1. Выход продукта ,1,9 г (63% от теоретического), т. пл.- .2О9-210°С (из водного диоксина). Найдено, %: С Н N 20,8 . 2«2о1б°2. ., Вычислено, %: С 66,0; Н 5,1; N 21,0, Предмет изобретени 1. Способ получени производных 1,4-дигидроимидазо (2,1-е) ас-триазина общей формулы N N . HI где R - арил, алкил; R, - водород, алкил, арил; Q 2 вместе образуют сконденсированное бензольное или диоксопиримидиново дро, отличающийс тем, что соединени общей формулы N-CH -C-R Д.. 2 N R, где R , R имеют указанные значени , 1 - алкилмеркапто- или алкилсульфоногрупна . обрабатывают при нагревании гидрази-ном обшей формулы . ; Н NNHR 1 :9л где Я, имеет указанное значение, в среде органического растворител с последующим выделением целевого цродук У известными способами.