SU24874A1

SU24874A1 - The method of obtaining penta-erythritol

Info

Publication number: SU24874A1
Application number: SU34749A
Authority: SU
Inventors: О.Г. Филиппов
Original assignee: О.Г. Филиппов
Priority date: 1928-11-01
Filing date: 1928-11-01
Publication date: 1932-01-31

Description

Пентаэритрит С(СН2ОН4) вл етс сырьем дл военно-химической промышленности , так как из него можно готовить взрывчатое вещество-нитропентаэрИтрит , хорошие качества которого не раз описывались в литературе (герм, пат. № 81664-1895 г., № 265025-1912 г., № 390622-1924 г., Zeitschr. fur Ang. Ch. № 26-1928 г.)/Однако пентаэритрит не получил еще практического применени только потому , что до сих пор не было способа технического получени его, несмотр на то, что его получали Голленс и Виганд (Ann. der Chem. und Pharm. 1891 г. 265 стр. 316 и 1893 г. 276 стр. 58), а также Штетбахер (Zeitschr. fur das Schiess- und Sprengstoffwesen 1916 r. № 11 стр. 182) конденсацией уксусного и муравьиного альдегидов в присутствии гашеной извести.Pentaerythritol C (CH2OH4) is a raw material for the military-chemical industry, since it is possible to prepare an explosive-nitropentaerItrite from it, whose good qualities have been described in the literature more than once (Germ, pat. No. 81664-1895, No. 265025-1912) ., No. 390622-1924 g., Zeitschr. Fur Ang. Ch. No. 26-1928) / However, pentaerythritol has not yet received practical application only because so far there has not been a way to make it technically, despite the fact that it was received by Gollens and Wiegand (Ann. der Chem. und Pharm. 1891, 265 p. 316 and 1893, 276 p. 58), and also Stetbacher (Zeitschr. fur das Schiess- und Sprengstoff wesen 1916 r. No. 11 p. 182) by the condensation of acetic and formic aldehydes in the presence of hydrated lime.

Этот способ имеет много недостатков. Прежде всего продолжительность реакции достигает 1-2 мес цев, альдегиды разбавл ютс большим количеством воды (так как, в противном случае, реакци идет очень бурно с образованием смол и легкокип щих жидкостей), поэтому требуетс аппаратура большой емкости и, наконец, выхода получаютс небольшие (40-60% от ,теории).This method has many disadvantages. First of all, the reaction time reaches 1-2 months, aldehydes are diluted with a large amount of water (since, otherwise, the reaction proceeds very rapidly with the formation of resins and low-boiling liquids), therefore, large-capacity equipment is required and, finally, the output is low (40-60% of theory).

Насто щее изобретение дает способ получени пентаэритрита методом, аналогичным вышеописанному, т.-е. конденсацией уксусного и муравьиного альдегидов в присутствии Са(ОН)2, который, однако, дает выхода конечного продукта до 60-80% от теории. Это достигаетс введением р да усовершенствований в отдельные стадии процесса. Прежде всего производитс точна дозировка альдегидов и Са(ОН)2; последний отдел етс от кусков не обожженного мела пропусканием через сито в сухом виде или в виде известкового молока. Основной особенностью способа вл етс ведение реакции в присутствии небольшого количества воды, чаще всего с той водой, котора добавл етс к Са(ОН)2 дл получени известкового молока и имеющейс в 40% формалине, употребл ющемс дл реакции.The present invention provides a method for producing pentaerythritol by a method similar to that described above, i.e. by condensation of acetic and formic aldehydes in the presence of Ca (OH) 2, which, however, gives the yield of the final product up to 60-80% of theory. This is achieved by introducing a series of improvements in individual stages of the process. First of all, the exact dosage of aldehydes and Ca (OH) 2; the latter is separated from pieces of unburnt chalk by passing through a sieve in a dry form or in the form of milk of lime. The main feature of the process is to conduct the reaction in the presence of a small amount of water, most often with that water that is added to Ca (OH) 2 to produce milk of lime and 40% formalin used for the reaction.

Возможность ведени реакции при этих услови х достигаетс постепенным смешением альдегидов со щелочью, вливанием альдегидов в известковое молоко или обратно при энергичном перемешивании . Реакционный сосуд снабжен кроме того обратным холодильником и вод ным поглотителем дл улавливани муравьиного альдегида.The ability to react under these conditions is achieved by gradually mixing the aldehydes with alkali, pouring the aldehydes into the milk of lime or back with vigorous stirring. The reaction vessel is further provided with a reflux condenser and a water absorber to trap the formic aldehyde.

Температура реакции 35-50°, так как при более высоких температурах наступает осмоление, а при слишком низких реакционна масса делаетс клейстерообразной . Температура регулируетс скоростью введени одной части реагирующих веществ в другую и внешним охлаждением .The reaction temperature is 35-50 °, since at higher temperatures, tar resin begins, and at too low, the reaction mass becomes paste-like. The temperature is controlled by the rate at which one part of the reactants is introduced into the other and by external cooling.

Вначале процесса температуру лучше тювышать.за счет теплоты реакции. Под конец реакции, когда температура начинает падать, охлаждение прекращаетс постепенно, так как в противном случае может наступать бурный процесс и температура поднимаетс слишком высоко. Реакцию ведут до исчезновени уксусного ангидрида, после чего реакционную смесь охлаждают и пентаэритрит с небольшим количеством СаСОз отсасывают на нутче, промывают холодной водой и раствор ют на фильтре гор чей водой, к которой прибавлено дл растворени смол немного муравьиной кислоты. При сто нии выпадает чистый пентаэритрит.At the beginning of the process, the temperature is better to seize. Due to the heat of reaction. At the end of the reaction, when the temperature begins to fall, cooling stops gradually, as otherwise a violent process can occur and the temperature rises too high. The reaction is carried out until acetic anhydride disappears, after which the reaction mixture is cooled and pentaerythritol with a small amount of CaCO3 is suction filtered, washed with cold water and dissolved on the filter with hot water, to which a little formic acid is added to dissolve the resin. When standing, pure pentaerythritol occurs.

Если не прибавл ть Муравьиной кислоты , то выпавшие кристаллы пентаэритрита адсорбируют смолы, приобрета желтый оттенок.If you do not add formic acid, then precipitated crystals of pentaerythritol adsorb the resin, acquiring a yellow tint.

Из первой промывной воды пентаэритрит выдел етс после удалени солеи кальци и упаривани под вакуумом. Дл ускорени кристаллизации часто полезно добавит, немного аммиака. Продолжительность операции в лабораторных услови х - 1 кг пентаэритрита в 1-2 часа.Pentaerythritol is released from the first wash water after removal of the calcium salt and evaporation under vacuum. To speed up the crystallization, it is often useful to add a little ammonia. The duration of the operation in the laboratory is 1 kg of pentaerythritol in 1–2 hours.

Выход 60-80% от теории при расчете на уксусный альдегид.Output 60-80% of theory when calculating for acetaldehyde.

Предмет изобретени .The subject matter of the invention.

1.Способ получени пентаэритрита из смеси уксусного и муравьиного альдегидов действием на них известкового молока, отличающийс тем, что реакцию с известковым молоком ведут при перемешивании и при постепенном приливании смеси муравьиного и уксусного альдегидов.1. A method of producing pentaerythritol from a mixture of acetic and formic aldehydes by the action of lime milk on them, characterized in that the reaction with lime milk is carried out with stirring and with gradual priming of the mixture of formic and acetic aldehyde.

2.При означенном в п. 1 способе применение муравьиного и уксусного альдегидов наивысшей концентрации.2. With the use of formic and acetic aldehydes of the highest concentration indicated in paragraph 1 of the method.