SU247940A1 - Способ получения синтетических аналогов ионона - Google Patents
Способ получения синтетических аналогов иононаInfo
- Publication number
- SU247940A1 SU247940A1 SU1234284A SU1234284A SU247940A1 SU 247940 A1 SU247940 A1 SU 247940A1 SU 1234284 A SU1234284 A SU 1234284A SU 1234284 A SU1234284 A SU 1234284A SU 247940 A1 SU247940 A1 SU 247940A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ionon
- obtaining
- synthetic analogs
- cyclohexene
- adduct
- Prior art date
Links
- 229930002839 ionones Natural products 0.000 title 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N benzohydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- -1 aliphatic ketones Chemical class 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000012485 toluene extract Substances 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000002499 ionone derivatives Chemical class 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006146 oximation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
И
Изобретение относитс к способу получени синтетических аналогов ионона, которые могут найти применеиие в качестве душистых веществ в парфюмерной промышленности.
Предложенный способ, использу известные технологические пр емы, позвол ет получить новые химические соединени обш.ей формулы
хСх
CH CHCOR
сн.
-С
R4
где R, RI, R2, Нз, R4 - различные алкильные заместители.
Способ состоит в том, что диолеф.иновые углеводороды подвергают взаимодействию с а-метилакриловым альдегидом в присутствии гидрохинона при температуре кипени реакционной массы с последующей конденсацией промежуточного продукта с алифатическими кетонами, например ацетоном, и выделением целевого продукта известными приемами.
Пример 1. В колбу, снабженную термометром и обратны.м холодильником, загружают 100 г 2,3-диметилбутадиена, 73 г а-метилак .рилового альдегида и 0,002 г гидрохи она.. Смесь нагревают до кипени и кип т т до тех
2
пор, пока температура реакционной массы не достигнет 140°С. На это требуетс до 100 час. По окончании реакции смесь охлаждают и перегон ют в вакууме, собира фракцию с
т. кип. 64-67°С (5 мм рт. ст.). Получают
112,7 г аддукта, содержание альдегида 99%
(оксимированием). Выход составл ет 76% от
теоретического.
Дл получени 1,3,4-триметил-1-(3-оксобутен-Г-ил )-циклогексена-3 к 165 г ацетона, 59,5 г 40%-ного раствора ш,елочи прибавл ют 113 г аддукта. Нагревают смесь и кип т т в течение 3 час. Охлажденную до 40°С реакционную массу нейтрализуют 155 г 20%-ного
раствора H2SO4 до рН 7. Раздел ют слои, из водного, нижнего извлекают продукт конденсации толуолом и соедин ют с верхним, содержащим основное количество продукта.
Толуольные выт жки промывают раствором поваренной соли, высушивают над сут фатом натри и отгон ют растворитель. После перегонки в вакууме получают 80 г 1,3,4трИ:метил-1- (3-оксобутен-Г-ил) - циклогексена-3; т. кип. 102-107°С (2 мм рт. ст.); df 0,9576; п 1,4975. Содержание кетона 100%. Выход составл ет 56% от теоретического , счита на загруженный аддукт. 1,3,4Тримет .ил-1-(3-оксобутен-1-ил) - циклогексен-3
Пример 2. Смесь 147 г (1,8 г-моль гексадиена-2 ,4, 62 г (0,88 г-моль а-метилакрилового альдегида и 0,5 г гидрохинона нагревают в автоклаве в течение 5 час при 140°С. Последующей перегонкой реакционной массы выдел ют 73,6 г.-аддукта (3% от теоретиче ского, счита на вз ть1Й -.а-метилакриловый альдегид), т. кип. ,68-Tl.C (6 мм рг. ст.). Содержание альдегида -.-..Эб,; % (оксимированием ).
Дл получени 1,2,5-триметил-1-(3-оксобутен-Г-ил )-циклогексена-3 к 55 г ацетона, 20,1 е 40%-ного раствора щелочи прибавл ют 50 г аддукта. Нагревают смесь и кип т т в течение 3 час. Охлажденную до 40°С реакционную массу нейтрализуют 20%-ным раствором Ы25О4 до рН 7. Раздел ют слои, из водного нижнего извлекают продукт конденсации толуолом и соедин ют с верхним слоем, содержащим основное количество продукта .
Толуольные выт жки промывают раствором поваренной соли, высущивают над сульфатом натри и отгон ют растворитель. После перегонки в вакууме получают 29,2 г 1,2,5-триметил-1- (3 - оксобутен-Г-ил) - циклогексена-3; т. кип. 105--109°С (2 мм рг. ст.); df 0,9449; ng 1,4949. Содержание кетона 97,5%. Выход составл ет 45% от теоретического, счита на загруженный аддукт. 1,2,5-Тр,иметил-1-(3-оксобутен-1-ил )-циклогексен имеет торговое название «изовиолон.
Пример 3. Смесь изопрена, а-метилакрилового альдегида и гидрохинона нагревают в автоклаве в течение 3 час при 120-140°С. Последующей перегонкой реакционной массы выдел ют аддукт с выходом не менее 60%.
Получение 1,4-диметил-1-(З-оксобутен - Iил )-циклогексена-3 провод т как в примерах 1 и 2.
Пример 4. К 30 г метилэтилкетона, 10,4 г 40%-ного раствора щелочи прибавл ют 20 г аддукта, полученного по примеру 1. Пагревают смесь и кип т т в течение 5 час. Охлажденлую до 40°С реакционную -массу нейтрализуют 20%-ным раствором n2SOi до рН 7.
Раздел ют слои, из водного нижнего сло извлекают продукт конденсации толуолом и соедин ют с верхним слоем, содержащим основное количество продукта. Толуольные выт жки промывают раствором поваренной соли, высущивают над сульфатом натри и в вакууме отгон ют растворитель. После перегонки получают 1,3,4-триметил-1-(3-оксопантенГ-ил )-циклогексен-3.
При.мер 5. Получение 1,2,5-триметил-1 (З-оксопентен-Г-ил)-циклогексена-3 провод т как в приме|ре 4.
Предмет изобретени
Способ получени синтетических аналогов ионона общей формулы
R3 ,:
R,CHj CH
сн.,
R.
где R, Ri, Rz, Rs, R - различные алкильные заместители, отличающийс тем, что диолефиновые углеводороды подвертают взаимодейсгвию с а-метилакриловым альдегидом в присутствии гидрохинона при температуре кипени реакционной массы с последующей конденсацией промежуточного продукта с алифатическими кетонами, например ацетоном, и выделением целевого продукта известными приемами.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU247940A1 true SU247940A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU1838306C (ru) | Способ получени 2-[2[4-[(4-хлорфенил)фенилметил]-1-пиперазинил]этокси]-уксусной кислоты или ее дихлоргидрата | |
McElvain et al. | Piperidine Derivatives. XX. The preparation and reactions of 1-methyl-3-piperidone | |
SU247940A1 (ru) | Способ получения синтетических аналогов ионона | |
EP0033604A1 (en) | Process for the preparation of methyl dihydrojasmonate and homologues | |
Abe et al. | Studies on the Synthesis of Massoi-lactone and its Homologues. Part II. Synthesis of Nonyn-1-ol-4-carboxylic acid-1-lactone (Massoi-lactone) | |
Baba | Reactions of Triethylaluminum with α, β-Unsaturated Carbonyl Compounds | |
US1891043A (en) | Hydro-aromatic ketones | |
US2734091A (en) | Chi chi | |
US2116439A (en) | Cyclic oxides and their preparation | |
US2969397A (en) | 2-methyl-8-phenyl-7-nonen-4-one | |
Caccia et al. | Synthesis of (+)-(S)-4-s. Butyl and (+)-(S)-2-Methyl-4-s. Butylpyridine | |
SU1735264A1 (ru) | Способ получени простых виниловых эфиров | |
SU333160A1 (ru) | Способ получения 2-аминозамещенных циклогексен-1-она-з | |
SU185346A1 (ru) | Способ получения толуилпиперидиламида | |
CH637616A5 (it) | Processo per ottenere chetoni omega-triclorurati a partire dal tetracloruro di carbonio. | |
White et al. | Diels-Alder dimerization of 2-pyrone | |
SU162526A1 (ru) | ||
SU386502A1 (ru) | ВСЕСОЮЗНАЯnAl?HTBQ-T:XHH'iKHAfi | |
US2889340A (en) | Unsaturated dialkyl substituted 2, 3-epoxyacid esters | |
US2052264A (en) | Dichlorodiisopropyl ether and process for making the same | |
SU161742A1 (ru) | ||
SU141483A1 (ru) | Способ получени ацетиленовых спиртов | |
SU202102A1 (ru) | Способ получения 9-метил-7- | |
US5243097A (en) | Process for the continuous bulk production of acrylic polymers | |
SU256749A1 (ru) | Способ получения дифторнитрометилалкил(арил)кетонов |