SU24396A1 - Способ получени алкилмалоновых эфиров - Google Patents

Description

Способ, ПО которому МОЖНО получать диэтилмалоновый эфир описан DeimleroM (Befichte d. Deutsche Chemische Gesellschaft T. 20, стр. 203, 1888 г.) и Матвеевым (Журнал русского физико-химич. общества 1887 г., стр. 297 и 60) и состоит в том, что действуют малоновый эфир цинком и йодистым этилом. При нагревании мол  малонового эфира с 2-м  мол ми цинка и 4-м  мол ми йодистого этила получаетс  диэтилмс1лоновый эфир с почти теоретическими выходами. Процесс идет по следующему уравнению:

СН, (СООС, Нд)з +2 Zn + 4 с, HS J C(C,U,),(COOC,H:),+2Zri,,li,. Но этот метод не получил распространени  в промышленности вследствие необходимости больших количеств иода дл  производства йодистого этила.

По предлагаемому способу получают диэтилмалоновый эфир при действии на него смеси цинка и диэтилсульфата в присутствии небольших количеств иода или йодистых солей. Соли брома также ускор ют взаимодействие диэтилсульфата с цинком и малоновым эфиром, но в меньшей степени. Также можно получать соответствующие производные малонового эфира при действии на смесь малонового эфира и цинка, эфиров ароматических сульфокислот в присутствии иода и его солей, как катализаторов. Всеми вышеуказанными методами, измен   количества цинка и этилирующего вещества, можно получать моно- или дизамещенные

малонового эфира. Этот метод может служить и дл  введени  других групп в малоновый эфир.

Пример 1.-Нагревают при перемешивании смесь: 1 моль малонового эфира, 2 мол  цинка (цинковых опилок) и 4 мол  диэтилсульфата. Вначале смесь нагревают до 120° и, по мере хода реакции, температуру смери медленно повышают и довод т под конец до 160°. Получившуюс  густую кашицеобразную массу раствор ют в воде, отдел ют масл нистый слой, сушат фракционируют, - собира  фракцию 215- 223° (диэтилмплоновый эфир). Выход его 20-65 /о теории.

Пример 2. - Нагревают при перемешивании смесь 1-го мол  малонового эфира, 2-х молей цинка, 4-х молей диэтилсульфата и йодистого кали  от веса малонового эфира на масл ной бане сначала при 110°, затем температура медленно повышаетс  до 150°-160° и при этой температуре держитс  около двух часов. Затем густа , светлокоричнева  масса раствор етс  в воде. Всплывший масл нистый слой отдел етс  и после сушки фракционируетс . Получаетс  80-85 /о диэтилмалонового эфира, кип щего пр)и 218-223°.

Пример 3. - Нагрева  в тех же услови х смесь из одного мол  малонового эфира, одного мол  цинка, йодистых солей или .иода с двум  мол ми диэтилсульфата , получают моноэтилмалоновый эфир.