SU24396A1

SU24396A1 - Method for producing alkyl malonic esters

Info

Publication number: SU24396A1
Application number: SU84502A
Authority: SU
Inventors: В.И. Максимов
Original assignee: В.И. Максимов
Priority date: 1931-03-06
Filing date: 1931-03-06
Publication date: 1931-12-31

Description

Способ, ПО которому МОЖНО получать диэтилмалоновый эфир описан DeimleroM (Befichte d. Deutsche Chemische Gesellschaft T. 20, стр. 203, 1888 г.) и Матвеевым (Журнал русского физико-химич. общества 1887 г., стр. 297 и 60) и состоит в том, что действуют малоновый эфир цинком и йодистым этилом. При нагревании мол малонового эфира с 2-м мол ми цинка и 4-м мол ми йодистого этила получаетс диэтилмс1лоновый эфир с почти теоретическими выходами. Процесс идет по следующему уравнению:The method by which it is possible to receive diethyl malonic ether is described by DeimleroM (Befichte d. Deutsche Chemische Gesellschaft T. 20, p. 203, 1888) and Matveev (Journal of Russian Physical and Chemical Societies 1887, p. 297 and 60) and consists in the fact that malonic ester acts with zinc and ethyl iodide. By heating a mole of malonic ester with 2 moles of zinc and 4 moles of ethyl iodide, diethyl methyl ether is obtained with almost theoretical yields. The process goes according to the following equation:

СН, (СООС, Нд)з +2 Zn + 4 с, HS J C(C,U,),(COOC,H:),+2Zri,,li,. Но этот метод не получил распространени в промышленности вследствие необходимости больших количеств иода дл производства йодистого этила.CH, (SOOS, Nd) s +2 Zn + 4 s, HS J C (C, U,), (COOC, H :), + 2Zri ,, li ,. But this method has not gained widespread use in industry due to the need for large quantities of iodine to produce ethyl iodide.

По предлагаемому способу получают диэтилмалоновый эфир при действии на него смеси цинка и диэтилсульфата в присутствии небольших количеств иода или йодистых солей. Соли брома также ускор ют взаимодействие диэтилсульфата с цинком и малоновым эфиром, но в меньшей степени. Также можно получать соответствующие производные малонового эфира при действии на смесь малонового эфира и цинка, эфиров ароматических сульфокислот в присутствии иода и его солей, как катализаторов. Всеми вышеуказанными методами, измен количества цинка и этилирующего вещества, можно получать моно- или дизамещенныеAccording to the proposed method, diethyl malonic ether is obtained under the action of a mixture of zinc and diethyl sulfate in the presence of small amounts of iodine or iodide salts. Bromine salts also accelerate the interaction of diethyl sulfate with zinc and malonic ether, but to a lesser extent. You can also get the corresponding derivatives of malonic ester under the action of a mixture of malonic ether and zinc, esters of aromatic sulfonic acids in the presence of iodine and its salts, as catalysts. All the above methods, by varying the amount of zinc and ethylating agent, can be obtained mono- or disubstituted

малонового эфира. Этот метод может служить и дл введени других групп в малоновый эфир.malonic ether. This method can also be used to introduce other groups into the malonic ester.

Пример 1.-Нагревают при перемешивании смесь: 1 моль малонового эфира, 2 мол цинка (цинковых опилок) и 4 мол диэтилсульфата. Вначале смесь нагревают до 120° и, по мере хода реакции, температуру смери медленно повышают и довод т под конец до 160°. Получившуюс густую кашицеобразную массу раствор ют в воде, отдел ют масл нистый слой, сушат фракционируют, - собира фракцию 215- 223° (диэтилмплоновый эфир). Выход его 20-65 /о теории.Example 1. A mixture is heated with stirring: 1 mol of malonic ester, 2 moles of zinc (zinc sawdust) and 4 moles of diethyl sulfate. Initially, the mixture is heated to 120 ° and, as the reaction proceeds, the temperature of the mixture is slowly raised and finally brought to 160 °. The resulting thick pasty mass is dissolved in water, the oily layer is separated, dried, fractionated, and the fraction 215-223 ° (diethylmplon ether) is collected. The output of his 20-65 / o theory.

Пример 2. - Нагревают при перемешивании смесь 1-го мол малонового эфира, 2-х молей цинка, 4-х молей диэтилсульфата и йодистого кали от веса малонового эфира на масл ной бане сначала при 110°, затем температура медленно повышаетс до 150°-160° и при этой температуре держитс около двух часов. Затем густа , светлокоричнева масса раствор етс в воде. Всплывший масл нистый слой отдел етс и после сушки фракционируетс . Получаетс 80-85 /о диэтилмалонового эфира, кип щего пр)и 218-223°.Example 2. — A mixture of 1 mol of malonic ether, 2 moles of zinc, 4 moles of diethyl sulfate and potassium iodide is heated with stirring on the weight of malonic ester in an oil bath, first at 110 °, then the temperature slowly rises to 150 ° - 160 ° and at this temperature is kept for about two hours. Then the thick, light brown mass is dissolved in water. The supernatant oily layer is separated and fractionated after drying. 80-85 / o of diethyl malonic ether, boiling point) and 218-223 ° is obtained.

Пример 3. - Нагрева в тех же услови х смесь из одного мол малонового эфира, одного мол цинка, йодистых солей или .иода с двум мол ми диэтилсульфата , получают моноэтилмалоновый эфир.Example 3. - Heating under the same conditions a mixture of one mole of malonic ester, one mole of zinc, iodide salts, or iodine with two moles of diethyl sulfate, gives monoethyl malonic ether.