SU201994A1 - Способ получения четвертичных солей 4,4'-дипиридилия - Google Patents
Способ получения четвертичных солей 4,4'-дипиридилияInfo
- Publication number
- SU201994A1 SU201994A1 SU905593A SU905593A SU201994A1 SU 201994 A1 SU201994 A1 SU 201994A1 SU 905593 A SU905593 A SU 905593A SU 905593 A SU905593 A SU 905593A SU 201994 A1 SU201994 A1 SU 201994A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- bipyridyl
- dichloride
- salts
- water
- dipyridilia
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title description 11
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 title description 11
- IIMIOEBMYPRQGU-UHFFFAOYSA-L Picoplatin Chemical compound N.[Cl-].[Cl-].[Pt+2].CC1=CC=CC=N1 IIMIOEBMYPRQGU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- MWVTWFVJZLCBMC-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Bipyridine Chemical class C1=NC=CC(C=2C=CN=CC=2)=C1 MWVTWFVJZLCBMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- -1 dodecyl para-toluenesulfonate Chemical compound 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 2,2'-bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N Chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940050176 Methyl Chloride Drugs 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 230000002363 herbicidal Effects 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N Chloroacetamide Chemical compound NC(=O)CCl VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- KLKJZFDQACQDQK-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-N-methoxy-N-methylacetamide Chemical compound CON(C)C(=O)C(Cl)Cl KLKJZFDQACQDQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMFWXAPAYFRXMT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropyl 2-bromoacetate Chemical compound CC(C)(C)COC(=O)CBr YMFWXAPAYFRXMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-Chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZQAUUVBKYXMET-UHFFFAOYSA-N 2-bromoethanamine Chemical compound NCCBr IZQAUUVBKYXMET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSWLMOHUXYULKL-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-piperidin-1-ylethanone Chemical compound ClCC(=O)N1CCCCC1 NSWLMOHUXYULKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQKVSSJDHLVYLS-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-methoxy-2-(2-methoxyethyl)butanamide Chemical compound COCCC(Cl)(C(N)=O)CCOC QQKVSSJDHLVYLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORVDFMDHUPJELP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-N,N-bis(2-cyanoethyl)acetamide Chemical compound N#CCCN(C(=O)CCl)CCC#N ORVDFMDHUPJELP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQQUWTMMFMJEFE-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-N,N-diethylacetamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)CCl CQQUWTMMFMJEFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJVHBUCGKGZYBI-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-N-ethyl-N-hexylacetamide Chemical compound CCCCCCN(CC)C(=O)CCl CJVHBUCGKGZYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRCXMYHIISDRMO-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-N-hexylacetamide Chemical compound CCCCCCNC(=O)CCl GRCXMYHIISDRMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOZLOOPIXHWKCI-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-N-methylacetamide Chemical compound CNC(=O)CCl HOZLOOPIXHWKCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 2-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N Benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003563 Calcium Carbonate Drugs 0.000 description 1
- 229940089960 Chloroacetate Drugs 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N Chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N Ethyl iodide Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBAYYJIDJARTJQ-UHFFFAOYSA-L O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O Chemical compound O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O XBAYYJIDJARTJQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UAGAQPUIDMGOLD-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].N1=CC=C(C=C1)C1=CC=NC=C1 Chemical group [Cl-].[Cl-].N1=CC=C(C=C1)C1=CC=NC=C1 UAGAQPUIDMGOLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound COS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к области получени соединений, которые могут найти применение в качестве гербицидов.
Известен способ получени четвертичных солей 4,4-дипиридили длительным нагреванием 4,4-дипиридйла с реагентом, способствующим образованию четвертичных соединений , в присутствии органических растворителей .
Предлагаемый способ получени четвертичных солей 4,4-дипиридили заключаетс в Нагревании в течение 0,5-2 час. 4,4-дипиридила с реагентом, способствующим образованию четвертичных соединений, например хлористым металлом, диметилсульфатом, в присутствии воды.
Проведение реакции в присутствии воды позвол ет исключить стадию удалени органического растворител перед приготовлением гербицидных составов.
Пример 1. Способ приготовлени дихлорида 1,1-диметил-4,4-бипиридили .
Газообразный хлористый метил пропускают в сосуд, содержащий 4,4-бипиридил (31,2 г), растворенный в воде (50 мл) при одновременном нагревании раствора тари температуре 130°С. Подачу газа и нагревание продолжают в течение 10 час, причем за это врем поглощаетс 20,0 г хлористого метила. Затем реакционную смесь охлаждают и хроматографическим методом определ ют, что она почти полностью представл ет собой водный раствор конечного продукта. Пример 2. К раствору 156 ч. 4,4-бипиридила в 200 ч. воды при температуре 70°С добавл ют 14 ч. трехводного уксуснокислого натри . Затем к раствору добавл ют в течение 2 час 255 ч. диметилсульфата, нейтрализованного углекислым натрием, при энергичном перемещивании и температуре 70°С. Перемещивание продолжают еще в течение 15 мин. Во врем добавлени и особенно в конце провер ют рН смеси и след т, чтобы смесь была нейтральной. При необходимости
добавл ют небольщие количества углекислого кальци , чтобы поддерживать рН 5-6.
Объем полученной реакционной смеси в 2,5 раза превыщает объем использованной
ВОДЫ и эквивалентен примерно 100,%-ному выходу дисульфометилата 1,Г-диметил-4,4бипириднл , полученного в виде 80%-ного (вес/объем) раствора. При анализе продукта было установлено, что содержание сульфата
Смесь 4,4-бипиридила (2,0 г), метилпаратолуолсульфоната (3,7,г) и воды (10,0 г) нагревают .-в-Те ше с одновременной отго41К ЬЛ|дь1 гпйЙЬ1 шени температуры кипен1таТмеси д,о 105-120°С. Затем реакционную смесь охлаждают, добавл ют абсолютный этиловый спирт (5 мл) и ацетон (50 мл) дл осаждени соли. Соль отфильтровывают, промывают ацетоном и высушивают. Получают 4,2 г соли, что соответствует конверсии примененного бипиридила на 80%.
Пример 4. Способ приготовлени дипаратолуолсульфоната 1,1-дидодецил-4,4-бипиридили .
Смесь 4,4-бипиридила (2 г), додецилпаратолуолсульфоната (3,7 г) и воды (10 г) нагревают Б течение 10-15 мин с одновременной отгонкой воды. Во врем процесса температура кипени повысилась до 105-120°С. Продукт осаждают добавлением к реакционной смеси вначале этилового спирта (5 мл), а затем ацетона (50 мл) и получают 4,2 г соли, что соответствует конверсии бипиридила на 800/0.
Пример 5. Способ приготовлени дихлорида 1,1-ди-(2-оксиэтил)-4,4-бипиридили .
4.4-бипиридил (15,6 г), этиленхлоргидрин (18 sj и воду (14 г) кип т т в течение 5 час, с одновременной отгонкой воды (температура кипени смеси повысилась до 100- 116°С). Затем реакционную смесь охлаждают и добавл ют абсолютный этиловый спирт (120мл) дл осаждени дихлорида, который отфильтровывают . Получают 28 г продукта, что соответствует конверсии бипиридила на 89%.
Пример 6. Сцособ получени дихлорида 1,1-ди-(диэтилкарбомоилметил) - 4,4- бипиридили .
4,4-бипиридил (5,2 г) раствор ют в кип щей воде (20 г). К кип щему водному раствору постепенно добавл ют в течение 1- 2 мин раствор диэтилхлорацетамида в толуоле . Нагревание продолжают в течение 1 час с отгонкой азеотропной смеси толуола с водой . После охлаждени цолучают 13,8 г продукта , что соответствует конверсии бипиридила на 92,50/0.
Пример 7. Способ получени дихлорида 1,Г-ди - (диизопропилкарбамоилметил) - 4,4бипиридили .
4,4-бипиридил (1,56 г) раствор ют в воде (10 г) и раствор смешивают с диизопропилхлорацетатом (3,5 г). Смесь нагревают в течение 1,5 час, затем охлаждают. Продукт осаждают добавлением к охлажденному раствору этилового спирта (20 мл), а диэтилового эфира (40 мл). Получают 4,7 г продукта, что соответствует конверсии бипиридила на 900/0..: ,
Примеры 8-31. Аналогично получают р д других солей четвертичного 4,4-бипиридили . В этих примерах 4,4-пиридил (I моль) раствор ют в воде, вз той в количестве,- превышающем в 4-8 раз количество оснобиого реагента, и раствор смешивают с подход щим агентом, способствующим образованию четвертичных соединений (2 моль), который представл л собой галоидное соединение, преимущественно хлорид. Смесь в каждом случае нагревают с обратным холодильником в течение 30-60 мин при температуре 85- 95°С. Конечные продукты получают в виде водных растворов, которые легко перерабатывают в гербицидные составы.
Дл выделени солей и их идентификации и определени эффективности процесса, растворы упаривают при пониженном давлении почти досуха. Затем к продукту добавл ют этиловый спирт, который потом отгон ют.
Продукт, который обычно представл ет собой кристаллы желтого цвета, промывают ацетоном и сущат. В каждом случае выход солей бипиридили , соответствует конверсии исходного бипиридила на 50-80%.
В приведенных ниже примерах указаны полученные соли и в скобках - примененные агенты, обеспечивающие образование четвертичных соединений. Пример 8. Дийодит 1,Г-метилэтил-4,4бипиридили получен из монойодида метил4 ,4-бипиридили вместо 4,4-бипиридила и йодистого этила в качестве агента, обеспечивающего образование четвертичного соединени .
Пример 9. Дихлорид 1,Г-дикарбоксиметил-4 ,4-бипиридили . (Хлоруксусна кислота ).
Пример 10. Дихлорид 1,Г-дибензил-4,4бипиридили . (Хлористый бензил).
Пример И. Дибромид 1,1-диалкил-4,4бипиридили . (Бромистый алкил).
Пример 12. Дигидробромид 1,1-ди-(2аминоэтил ) -4,4-бипиридили . (Бромгидрат 2-бромэтиламина).
Пример 13. Дихлорид 1,Г-ди-(4,6-диамино )-1,3,5-триазинил - 2-метил-4,4-бипиридили . (Хлористый 4,6-диамино-1,3,5-триазинил-2-метил ).
Пример 14. Дихлорид 1,Г-ди-(карбамоилметил )-4,4-бипиридили . (Хлорацетамид).
Пример 15. Дихлорид 1,Г-ди-(метилкарбамоилметил ) -4,4-бипиридили . (N-Метилхлорацетамид ). Пример 16. Дихлорид 1,Г-(гексилкарбамоилметил )-4,4-бипиридили . (N-Гексилхлорацетамид ).
Пример 17. Дихлорид 1,Г-ди-(2-этилгексилкарбамоилметил ) -4,4-бипиридили . (N-2Этилгексилхлорацетамид ).
Пример 18. Дихлорид 1,Г-ди-(изоггропоксипропил ) - карбамоил - 4,4-бипиридили , (М-З-Изопропоксипроцилхлорацетамид),
Пример 19. Дихлорид 1,Г-ди-(N-3,5,5триметилгексилкарбамоилметил ) - 4,4-бипиридили . (М-3,5,5-Триметилгексилхлорацетамид ). Пример 21. Дихлорид 1,1-ди- ди-{2-метоксиэтил )-карбамоилметил - 4,4- бипиридили . Ди-(2-метоксиэтил)-хлорацетамид. Пример 22. Дихлорид 1,Г-(Ы-метоксиN-метилкарбамоилметил ) - 4,4-бипиридили . (Дихлорацетил-О,Ы-диметилгидроксиламин). Пример 23. Дихлорид 1,1-ди- ди-{2-цианэтил ) -карбамоилметил -4,4-бипиридили . N (Хлорацетил-бис- (2-цианэтил) -амин. Пример 24. Дихлорид 1,К-ди- (пентаме тиленкарбамоилметил) -4,4-бипиридили . (NХлорацетилпиперидин ). Пример 25. 1,1-Ди-(4-метилпиперидинкарбонилметил ) -4,4-бипиридили . (Ы-Хлорацетил-4-метилпиперидин ). Пример 26. Дихлорид 1,Г-ди-(триметилпиперидинкарбоиилметил ) - 4,4-бипиридили (N-Хлорацетил-З-метилпиперидин). Пример 27. Дихлорид 1,1-ди-(2,5-ди метилпиперидинкарбонилметил) - 4,4-бипири дили . (2,4 - Диметилпиперидинохлорацет амид). Пример 28. Дихлорид 1,1-ди-(3,5-диметилморфолинкарбонилметил ) - 4,4-бипиридили . (М-Хлорацетил-2,5-диметилморфолин). Пример 29. Дихлорид 1,Г-ди-(2,6-диметилморфолинкарбонилметил ) - 4,4-бипиридили . (Ы-Хлорацетил-2,6-диметилморфолин). Пример 30. Дибромид 1,Г-днфенацил4 ,4-бипиридили . (Бромистый фенацил). Пример 31. Дибромид 1,Г-динеопентоксикарбонилметил-4 ,4-бипиридили . (Неопентилбромацетат ). Предмет изобретени Способ получени четвертичных солей 4,4дипиридили нагреванием 4,4-дипиридила с реагентом, снособствующим образованию четвертичных соединений, например, хлористым метилом, диметилсульфатом, отличающийс тем, что, с целью сокращени времени проведени реакции, процесс ведут в присутствии воды.
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU813336212A Addition SU1002783A2 (ru) | 1981-09-03 | 1981-09-03 | Электропечь дл термообработки металлов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU201994A1 true SU201994A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3803292B2 (ja) | チアゾリジンの製造方法 | |
| KR101550581B1 (ko) | 화학적 또는 생물학적 조성물을 완충하는 방법 | |
| RU2550202C2 (ru) | Способ синтеза эрготионеина и его аналогов | |
| SU1138024A3 (ru) | Способ получени аминопроизводных пиридазина | |
| SU507229A3 (ru) | Способ получени амидов - 1( -фенилалкил)-пиперидил-4- - -( -пиридил)-карбоновой кислоты или их солей | |
| PL81189B1 (ru) | ||
| LU87432A1 (fr) | Sels de cephalosporine,melanges contenant ces sels et procede de preparation du sel d'addition d'acide sulfurique | |
| SU1241986A3 (ru) | Способ получени производных бензамида,их гидрохлоридов или оптических изомеров | |
| CS223880B2 (en) | Method of preparation of the alpha-aminoamide | |
| SU201994A1 (ru) | Способ получения четвертичных солей 4,4'-дипиридилия | |
| SU776561A3 (ru) | Способ получени -аминофосфоновых кислот | |
| TW202210453A (zh) | 含氮螯合劑的製備 | |
| TWI823808B (zh) | 草銨膦的製備方法 | |
| Davids et al. | Aryl-2-halogenoalkylamines. Part XIII. Chloroethylamino-derivatives of some phenoxyalkanoic acids and of some substituted α-amino-acids | |
| PL245213B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω-bis(tribulylofosfoniowym) oraz anionami L-proliny lub L-histydyny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki czyszczące powierzchnie użytkowe | |
| CN101111473A (zh) | 氢氧化季铵的制备及其用于制备季铵盐的用途 | |
| TW202210451A (zh) | 含氮螯合劑的製備 | |
| RU2004539C1 (ru) | Полистиролсульфонат 4-[3-[этил[-3-(пропилсульфинил)-пропил) амино)-2-оксипропокси]бензонитрила в виде смеси стереоизомеров или чистого стереоизомера, обладающий антиаритмическим действием | |
| SU569287A3 (ru) | Способ получени производных бензгидрилоксиалкиламина или их солей | |
| JPS63154663A (ja) | ３，５−ジ−タ−シヤリ−ブチル−４−ヒドロキシケイ皮酸アミド誘導体 | |
| JPH05503718A (ja) | 光学異性ヒダントインの分割方法 | |
| US2719849A (en) | beta-(1, 2, 4-triazolyl-3)-alanine and its salts and the preparation thereof | |
| SU259898A1 (ru) | Способ получения дихлоргидратов n,n'-биcфehaцилпипepaзиhob | |
| EA014248B1 (ru) | Пироглютаматы и их применение для разделения оптических изомеров промежуточных продуктов синтеза декстроцетиризина и левоцетиризина | |
| Bergel et al. | Aryl-2-halogenoalkylamines. Part XV. Some cationic and basically substituted aryl compounds |