SU199908A1

SU199908A1 -

Info

Publication number: SU199908A1
Application number: SU1085380A
Authority: SU

Description

Предложен способ получени хлорметилзамещенных алкил-(тиенил-2)-сульфидов, состо щий в том, что алкил-(тиенил-2)-сульфиды подвергают взаимодействию с хлорметиловьш эфиром при комнатной температуре или кратковременном нагревании при 35-40° С. Пример 1. Получение 5-этилмеркапто-4хлорметил-2-зтил-тиофена . К раствору 30 г 5-этилмеркапто-2-этилтиофена в 90 мл лед ной уксусной кислоты при 10° С и перемешивании прибавл ют 21 г хлорметнлового эфира (50% избытка). Раствор перемешивают 30 мин при комнатной температуре и 30 мин при 35-40° С. На следующий день реакционную массу выливают в лед, органический слой отдел ют, водный экстрагируют бензолом, бензольный раствор промывают водой и сушат СаСЬ. Остаток после удалени бензола перегон ют в вакууме. Получают 26,7 г (выход 69,3%) 5-этилмеркапто-4хлор-метил-2-этилтиофена . Т. кип. 120- 122,5° С (3 мм рт. ст.); 1,5694. Найдено, %: С 49,02; Н 5,84. CgHisClSa Вычислено, %: С 48,96; Н 5,93. Фталимидное производное плавитс 63,5-64,5°С («3 спирта). Вычислено, %; С 61,42; Н 5,15; S 19,29. Кроме того, выдел ют 2,8 г 5-этилмеркапто3 ,4-бис-(хлорметил)-2-этилтиофена. Это соединение перегон етс с разложением при 160- (3 мм рт. ст.). Из него готов т бисфталимидное производное. Т. пл. 198,5° С (из этилацетата ). Найдено, % ; С 63,46; Н 4,76; S 12,85. г т т о Вьшислено, %: С 63,39; Н 4,91; S 13,02. П р и мер 2. Получение 2,5-бис- (метилмеркапто ) -3-хлорметилтиофена. Это соединение получают действием хлормеTiuoBoro эфира (25% избытка) на 11 г 2,5бис- (метилмеркапто)-тиофена в 30 мл уксусной кислоты при перемешивании в течение 3 час при комнатной температуре. После обработки по примеру 1 выдел ют 12,7 г смеси моно- и дихлорметильного замещенных. Монохлорметильное производное перегон ют при 100-120° С (0,4 мм рт. ст.); выход 7,9 г (56,5%). Дихлорметильное производное перегон ют с разложением, при охлаждении оно кристаллизуетс . Фталимидное производное 2,5-бис-(метилмеркапто )-3-хлорметилтиофена плавитс при 100,5-юге (из спирта).A method has been proposed for the preparation of chloromethyl substituted alkyl (thienyl-2) sulfides, in that the alkyl (thienyl-2) sulfides are reacted with chloromethyl ether at room temperature or briefly heated at 35-40 ° C. Example 1. Preparation of 5-ethyl mercapto-4 chloromethyl-2-methyl-thiophene. To a solution of 30 g of 5-ethyl mercapto-2-ethylthiophene in 90 ml of glacial acetic acid at 10 ° C and stirring was added 21 g of chloromethyl ester (50% excess). The solution is stirred for 30 minutes at room temperature and 30 minutes at 35-40 ° C. The next day, the reaction mixture is poured onto ice, the organic layer is separated, the aqueous is extracted with benzene, the benzene solution is washed with water and dried with CaCl2. The residue after removal of benzene is distilled under vacuum. 26.7 g (yield 69.3%) of 5-ethyl mercapto-4 chloro-methyl-2-ethyl thiophene are obtained. T. Kip. 120-122.5 ° C (3 mmHg); 1.5694. Found,%: C 49.02; H 5.84. CgHisClSa Calculated,%: C, 48.96; H 5.93. The phthalimide derivative melts 63.5-64.5 ° C (" 3 alcohols). Calculated,%; C 61.42; H 5.15; S 19.29. In addition, 2.8 g of 5-ethyl mercapto 3, 4-bis- (chloromethyl) -2-ethylthiophene is isolated. This compound is distilled with decomposition at 160- (3 mmHg). A bisphthalimide derivative is prepared from it. T. pl. 198.5 ° C (from ethyl acetate). Found,%; C, 63.46; H 4.76; S 12.85. gt t about Signed,%: C 63.39; H 4.91; S 13.02. Example 2: Preparation of 2,5-bis- (methylmercapto) -3-chloromethylthiophene. This compound is prepared by the action of chloromeTiuoBoro ester (25% excess) on 11 g of 2.5bis (methylmercapto) -thiophene in 30 ml of acetic acid with stirring for 3 hours at room temperature. After the treatment in Example 1, 12.7 g of a mixture of mono- and dichloromethyl substituted was isolated. The monochloromethyl derivative is distilled at 100-120 ° C (0.4 mmHg); yield 7.9 g (56.5%). The dichloromethyl derivative is distilled and decomposes, upon cooling, it crystallizes. The phthalimide derivative of 2,5-bis- (methylmercapto) -3-chloromethylthiophene melts at 100.5% (from alcohol).

Пример 3. Получение 2,5-бис- (метилмеркапто ) -3,4-бис- (хлорметил) -тиофена.Example 3. Getting 2,5-bis- (methylmercapto) -3,4-bis- (chloromethyl) -thiophene.

К раствору 5,3 г 2,5-(метилмеркапто)-тиофена в 5 мл лед ной уксусной кислоты прибавл ют 7,2 г хлорметилового эфира при 10° С, при перемешивании. Зеленый раствор перемешивают при комнатной температуре. Через 1 час температура раствора поднимаетс до 40° С, при этом выдел етс темно-зеленый осадок. Смесь перемешивают еще 1 час, затем выливают па лед. Осадок отфильтровывают , промывают водой и спиртом, раствор ют в этилацетате и обрабатывают углем. Из раствора выдел ют 5,4 г (.выход 65,7%) 2,5-бис- (метилмеркапто) -3,4-бис-(хлорметил) тиофена . При кристаллизации из петролейпого эфира дихлорметилзамеш,енное частичпо разлагаетс , т. пл. 78-78,5° С.To a solution of 5.3 g of 2,5- (methyl mercapto) -thiophene in 5 ml of glacial acetic acid was added 7.2 g of chloromethyl ether at 10 ° C, with stirring. The green solution is stirred at room temperature. After 1 hour, the temperature of the solution rises to 40 ° C, with a dark green precipitate evolving. The mixture is stirred for another 1 hour, then poured on ice. The precipitate is filtered, washed with water and alcohol, dissolved in ethyl acetate and treated with charcoal. 5.4 g (.exit 65.7%) of 2,5-bis- (methyl mercapto) -3,4-bis- (chloromethyl) thiophene are isolated from the solution. During the crystallization of petroleum ether dichloromethyl meshamine, the particulate matter decomposes, mp. 78-78.5 ° C.

Найдено, %: С 35,80; Н 3,71. CgHjoCloSg.Found,%: C 35.80; H 3.71. CgHjoCloSg.

Вычислено, %: С 35,16; Н 3,66. Бисфталимидпое производное плавитс при 239° С (из этилацетата).Calculated,%: C 35.16; H 3.66. The bisphthalimide derivative melts at 239 ° C (from ethyl acetate).

Найдено, %: С 57,62; Н 3,79; S 19,25.Found,%: C 57.62; H 3.79; S 19.25.

C.24H-2oO4N-2SS.C.24H-2oO4N-2SS.

Вычислено, %: С 57,94, Н 4,06; S 19,37.Calculated,%: C 57.94, H 4.06; S 19.37.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени хлорметилзамеш;еппых алкил- (тиенил-2) -сульфидов, отличающийс тем, что алкил-(тиенил-2)-сульфиды подвергают взаимодействию с хлорметиловым эфиром при температуре 10-40° С с последующей обработкой реакциоппой массы льдом.The method of producing chloromethyl mesome; alkyl alkyl (thienyl-2) sulfides, characterized in that the alkyl (thienyl 2) sulfides are reacted with chloromethyl ether at a temperature of 10-40 ° C, followed by treatment with an ice mass reaction.