SU208570A1

SU208570A1 - METHOD FOR PRODUCING CARBAMINE ETHERS

Info

Publication number: SU208570A1
Application number: SU687429A
Authority: SU
Inventors: Жан Метивье Иностранец; фирма Общество химических заводов Рона Пуленк Иностранна

Description

Предложен способ получени карбаминовых эфиров общей фор1мулыA method for the production of carbamine esters of the general formula is proposed.

/RI/ RI

Ar-NH-COO-CH-CONAr-NH-COO-CH-CON

сн,sn,

где Аг-фенил или нафтил с возможными заместител ми в нем: хлор, метил, метокси, ЭТИЛТИО-, метилтио-, карбэтоксн-, этокси-, нроПокси- , аллилокси-, трифторметил;where Ag-phenyl or naphthyl with possible substituents in it: chlorine, methyl, methoxy, ETHYLTIO-, methylthio-, carbethox-, ethoxy-, nroPoxy-, allyloxy-, trifluoromethyl;

RI и R2 - Н или алкил с числом атомов углерода 1-4, а также вместе - одно дерный гетероциклический радикал, заключающийс в том, что изоцианат общей формулыRI and R2 are H or alkyl with 1-4 carbon atoms, and together they have a single nuclear heterocyclic radical, consisting in the fact that an isocyanate of the general formula

Аг-N C OAg-N C O

подвергают взаимодействию с моно- или дизамещенным нри азоте лактамидом.subjected to interaction with mono - or disubstituted at nitrogen nitrogen lactamide.

Полученные соединени могут найти применение в сельском хоз йстве.The compounds obtained can be used in agriculture.

Пример 1. В раствор, состо щий из 17,8г фенилизоцианата в 25 см безводного бензола, добавл ют 17,5 г N-диметиллактамида в 15 смз бензола. После отсто в течение 1 час при комнатной температуре смесь нагревают с обратным холодильником в течение 4 час. При этом образуетс осадок. После охлаждени , фильтрации и сущки получают 22 г (оксифенилкарбамоил ) -2-М-диметилпролионамида сExample 1. To a solution consisting of 17.8 g of phenyl isocyanate in 25 cm of anhydrous benzene, 17.5 g of N-dimethyl lactamide in 15 cm 3 of benzene was added. After standing for 1 hour at room temperature, the mixture is heated under reflux for 4 hours. A precipitate is formed. After cooling, filtration and the substance, 22 g of (hydroxyphenylcarbamoyl) -2-M-dimethylpropionamide are obtained.

т. пл. 132-133°С. После перекристаллизации из бензола точка плавлени остаетс неизменной . Пример 2. В раствор, состо щий из 15,5гm.p. 132-133 ° C. After recrystallization from benzene, the melting point remains unchanged. Example 2. In a solution consisting of 15.5g

дихлор-2,4-фенилизоцианата в 40 см бензола, добавл ют 8,5 г N-метиллактамида и смесь нагревают с обратным холодильником в течение 4 час. При охлаждении образуетс осадок, который сушат и промываю-т два раза в 10 см dichloro-2,4-phenyl isocyanate in 40 cm of benzene, 8.5 g of N-methyl lactamide are added and the mixture is heated under reflux for 4 hours. When cooled, a precipitate forms, which is dried and washed twice in 10 cm.

бензола, затем сушат под вакуумом. Получают 21 г (диxлop-2,4-oкcифeнилкapбaмoил)-2-Nметилпропионамида . После перекристаллизации из бензола продукт плавитс при температуре 145°С.benzene, then dried under vacuum. 21 g (dichlorop-2,4-oxyphenylcaprobamoyl) -2-Nmethylpropionamide are obtained. After recrystallization from benzene, the product melts at 145 ° C.

Пример 3. В раствор, состо щий из 15,5г дихлор-2,4-фенилизоцианата в 40 слгз бензола, добавл ют 9,7 г N-диметиллактамида и перемещивают в течение получаса при комнатной темпеоатуре, затем нагревают с обратным холодильником 4 нас. После охлаждени полученную реакционную смесь разбавл ют 100 бензола, нромывают в воде, обрабатывают активированным углем и сунлат сульфатом натри . Бензоловый раствор сгущают нри пониженном давлении, остаточное масло (26 г медленно кристаллизуетс . Полученный плотный осадок перекристаллизовывают в четыреххлористом углероде и выдел ют 11 г (дихлор-2 ,4-оксифеиилкарбамоил) - 2-Н-диметилПример 4. В раствор, состо щий из 15,3г хлор-3-фенилизоцианата в 25 смз бензола, добавл ют 11,7 г Ы-.-Диметиллактамида в 15 сжз бензола. Раствор оставллют сто ть 1 час, затем нагревают с о:братным холодильником в течение 4 час. При охлаждении образуетс осадок, который перекристаллизовывают в 30 CMS бензола. После просушки получают 19,5 г (хлор-3-оксифенилкарбамоил) -2-Ы-диметиллактамида , плав щегос при 123-124°С. Example 3. To a solution consisting of 15.5 g of dichloro-2,4-phenyl isocyanate in 40 slugs of benzene, 9.7 g of N-dimethyl lactamide are added and transferred for half an hour at room temperature, then heated to reflux 4 of us. After cooling, the resulting reaction mixture was diluted with 100 benzene, sprinkled in water, treated with activated charcoal and sunlate with sodium sulfate. The benzene solution is concentrated under reduced pressure, the residual oil (26 g slowly crystallizes. The resulting dense precipitate is recrystallized in carbon tetrachloride and 11 g (dichloro-2, 4-hydroxyfeiylcarbamoyl) -2-H-dimethyl is isolated) Example 4. The solution consisting of 15.3 g of chloro-3-phenyl isocyanate in 25 cm3 of benzene, 11.7 g of S -. - Dimethyl lactamide in 15 ml of benzene are added. The solution is left to stand for 1 hour, then heated with about: 4 hours at cooling. a precipitate is formed which is recrystallized in 30 CMS of benzene. ears obtained 19.5 g (3-chloro-oksifenilkarbamoil) -2-N-dimetillaktamida, melting at 123-124 ° C.

Пример 5. В раствор, состо щий из 21 г хлОр-3-фенилизоцианата в 40 см -.бензола добавл ют 16 г N-этиллактамида и нагревают с обратным холодильником в течение 4 час. При охлаждении образуетс обильный осадок, После фильтрации осадок перекристаллизовывают из 40 сму БО О-НОГО этанола (по объему). Получают 11 г (хлор-З-оксифенилкарбамоил)2-М-этилпропионамида , плав щегос при 128°С.Example 5. To a solution consisting of 21 g of chloro-3-phenyl isocyanate in 40 cm-benzene, 16 g of N-ethyl lactamide are added and the mixture is heated under reflux for 4 hours. An abundant precipitate is formed upon cooling. After filtration, the precipitate is recrystallized from 40 cm of BO O-HOW ethanol (by volume). 11 g of (chloro-3-hydroxyphenylcarbamoyl) 2-M-ethylpropionamide are obtained, melting at 128 ° C.

Пример 6. В раствор, состо щий из 10,3г метил-3-фенилизоцианата в 30 сжз бензола, добавл ют 8 г N-метиллактамида и нагревают с обратным холодильником в течение 3 час. Полученную при реа-кции смесь сгущают при пониженном давлении, получают 14 s в зкого масла, которое кристаллизуетс прм о-хлаждении . После перекристаллизации в смеси ацетон - эфир (1 : 2) получают 6,5 г (метил-3-оксифенилкарбамоил ) - 2-Ы-метилпропионамида, плав щегос при 98°С.Example 6. To a solution consisting of 10.3 g of methyl 3-phenyl isocyanate in 30 sec of benzene, 8 g of N-methyl lactamide are added and the mixture is heated under reflux for 3 hours. The mixture obtained during the reaction is concentrated under reduced pressure, to obtain 14 s of a viscous oil, which crystallizes upon direct cooling. After recrystallization in an acetone-ether mixture (1: 2), 6.5 g (methyl 3-hydroxyphenylcarbamoyl) -2-N-methylpropionamide are obtained, melting at 98 ° C.

Пример. 7. В раствор, состо щий из 23,8 г фенилизоцианата в 75 смз бензола, добавл ют 20,6 г N-метиллактамида и нагревают с обратным холодильником в течение 5 час. При охлаждении масса кристаллизуетс . Из осадка отжимают влагу и измельчают его в 250 сж воды. Получают 36 г (оксифенилкарбамоил)-2Ы- .м.етилпропионамида, плав щегос при 122°С. При перекристаллизации из воды точка плавлени остаетс неизменной.Example. 7. To a solution consisting of 23.8 g of phenyl isocyanate in 75 cm 3 of benzene, 20.6 g of N-methyl lactamide are added and the mixture is heated under reflux for 5 hours. Upon cooling, the mass crystallizes. Squeeze moisture from the sediment and grind it into 250 g of water. 36 g (hydroxyphenylcarbamoyl) -2Y-. M. methyl propionamide are obtained, melting at 122 ° C. When recrystallized from water, the melting point remains unchanged.

Пример 8: В раствор, босто щий из 23,8 з фенилизоцианата в 75 см бензола, добавл ют 23,4 г N-этиллактамида; после 20 мин отсто при комнатной температуре смесь нагревают с обратным холодильником в течение 4 час. Затем охлаждают, отгон ют бензол, и остаточное масло смешивают с 150 слг воды. Продукт отдел ют фильтрацией и сущат под вакуумом серной кислотой.Example 8: To a solution of 23.8 g of phenyl isocyanate in 75 cm of benzene, 23.4 g of N-ethyl lactamide is added; after 20 minutes at room temperature, the mixture is heated under reflux for 4 hours. Then it is cooled, the benzene is distilled off, and the residual oil is mixed with 150 sgl of water. The product is separated by filtration and the sulfuric acid is extracted under vacuum.

При охлаждении в смеси этилацетат - петролейный эфир (1 : 3) получают Г9 г (оксифенилкарбамоил ) -2-N-этилпpoпиoнaмидa, имеющего т. пл. 116°С.When cooled in a mixture of ethyl acetate - petroleum ether (1: 3), G9 g (hydroxyphenylcarbamoyl) -2-N-ethylpropionamide having a melting point is obtained. 116 ° C.

Пример 9. Раствор, приготовленный из 11,9 г фенилизоцианата и 14,5 г N-гликолоилморфолина в 50 смз бензола, нагревают с обратным холодильником в течение 6 час. После охлаждени по вл ютс кристаллы М-(оксифенилкарбамоил ) -2-ацетил -морфолина. Перекристаллизацией из этанола получают 15,5 г продукта с т. пл. 140-141°С.Example 9. A solution prepared from 11.9 g of phenyl isocyanate and 14.5 g of N-glycoloylmorpholine in 50 cm3 of benzene is heated under reflux for 6 hours. After cooling, M- (hydroxyphenylcarbamoyl) -2-acetyl-morpholine crystals appear. By recrystallization from ethanol, 15.5 g of product with m.p. 140-141 ° C.

Пример 10. Раствор, приготовленный из 15,3 г 3-хлорфенилизоцианата, 14,5 г N-гликолоилморфолина и 50 смз бензола, нагревают с обратным холодильником в течение 6 час. После охлаждени по вл ютс кристаллы N- (3-хлороксифенил) - карбамоил)-2-ацетил морфолина . Перекристаллизацией из этанола получают 18,5 г продукта с т. пл. 148-149°С.Example 10. A solution prepared from 15.3 g of 3-chlorophenyl isocyanate, 14.5 g of N-glycoloylmorpholine and 50 cm3 of benzene is heated under reflux for 6 hours. After cooling, N- (3-chloroxyphenyl) -carbamoyl) -2-acetyl morpholine crystals appear. By recrystallization from ethanol, 18.5 g of product with m.p. 148-149 ° C.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени карбаминовых эфиров общей формулыMethod for preparing carbamine esters of general formula

RIRI

Ar-NH-COO-CH-CONAr-NH-COO-CH-CON

R,R,

сн,sn,

где Аг - фенил или нафтил с возможными заместител ми; хлор, метил, метокси-, этокси-, нропокси-, аллилокси-, этилтио-, метилтио-, трифторметил, карбэтокси-;where Ar is phenyl or naphthyl with possible substituents; chlorine, methyl, methoxy-, ethoxy-, nropoxy-, allyloxy-, ethylthio-, methylthio-, trifluoromethyl, carbethoxy-;

RI и R2 - Н или алкил с числом атомов углерода 1-4, а также вместе - одно дерный гетероциклический радикал, отличающийс тем, что изоцианат общей формулыRI and R2 are H or alkyl with 1-4 carbon atoms, and together they have a single nuclear heterocyclic radical, characterized in that the isocyanate of the general formula

Аг-N C OAg-N C O

подвергают взаимодействию с моно- или дизамещенным при азоте лактамидом.subjected to interaction with mono - or disubstituted with nitrogen lactamide.