SU196887A1 - СГШСОБ ПОЛУЧЕНИЯ в-//^?7-БУТИЛКРЕЗОЛОВ - Google Patents

Description

б-Грег-бутилкрезолы  вл ютс  антиоксидантами и исходным сырьем дл  получени  других антиоксидантов дл  резин, каучуков, пластических масс, технических и пищевых масел.

Известен способ получени  &-трет-бутилкрезолов алкилированнем крезолов изобутиленом в присутствии феноксида алюмини . Процесс нровод т в автоклаве под давлением. Максимальный выход б-грет-крезола составл ет 700/0 и большой процент составл ют днтрет-бутнлкрезолы .

С целью увеличени  выхода целевого продукта и упрощени  процесса, предложен способ получени  6-г/;ег-бутилкрезолов алкилированием крезолов изобутиленом в присутствии феноксида алюмини . Изобутилен подаетс  в реакционную массу постепенно в течение всего времени реакции. Реакционную массу освобождают от соединений алюмини  обработкой водой с ее последующей отгонкой или непосредственной отгонкой алкилата под вакуумом. Выход 6-трег-бутилкрезола 90о/о.

Пример 1. Алкилирование ортокрезола . 300 г (2,75 моль) ортокрезола помещают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой , трубкой дл  подвода изобутилена и обратным холодильником. К крезолу добавл ют 3 г алюминиевых стружек и нагревают до 180°С, при этой температуре алюминий раствор етс  (в присутствии следов сулемы растворение алюмини  начинаетс  при 150- 60°С). После охлаждени  реакционной массы до 122-125°С в нее добавл ют изобутилен со скоростью 0,95 л/мин в теченне 2 час 45 мин. Затем реакционную массу продувают азотом дл  удалени  растворившегос  изобутилена и перегон ют в токе азота прн давлении 3 мм рт. ст. и таким образом отдел ют реакционную массу от катализатора. Полученный дистилл т подвергают фракционированию, собнрают фракцию с т. кии. 118°С прн 120 мм рт. ст., котора  представл ет собой 6-трет-бутилортокрезол . Количество б-г/оег-бутилортокрезола , наход щегос  в промежуточных фракци х, определ ют по коэффициенту преломлени  фракций. Из этих фракций Q-третбутилортокрезол выдел ют повторной разгонкой . Выход б-грег-бутилортокрезола составл ет 90%, счита  на крезол, вступившнй в реакцию . Процент крезола, вступившего в реакцию , составл ет 90о/о.

Пример 2. А л к и л и р о в а н н е п-к р &зола . В трехгорлую колбу емкостью i л,

снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и трубкой дл  подвода нзобутилена, загружают 300 г /г-крезола (2,75 моль) и 3 г алюминиевых стружек Смесь нагревают до 170°С. При этой темпепровождающеес  выделением водорода. По окончании растворени  смесь охлаждают до 125°С и добавл ют в нее изобутилен со скоростью 0,95 л/мин -в течение 4 час, затем реакционную массу охлаждают до 100°С и добавл )от 150 мл воды. В результате этого нроисходит гидролиз крезоксида алюмини  с выделением гидроокиси алюмини . Затем воду отгон ют из реакционной массы. После отгонки воды алкилат охлаждают до комнатной темиературы и сливают ei с твердого осадка гидроокиси алюмини , наход щегос  на дне колбы (из осадка алкилат экстрагируют кни щим бензнном, а экстракт добавл ют к основному алкилату). у лкилат иодвергают разгонке под вакуумом 20 мм рт. ст. и собирают следующие фракции: 1) т. кин. 100-120°С при 20 мм рт. ст. (смесь /г-крезола и 6-7-уОег-бутил-«-крезола); 2) т. кин. 125-127°С при 20 мм рт. ст. (б-г/ ег-бутил- -крезол). Фракцию, кип щую при температуре 100- 120°С (20 мм рт. ст.) обрабатывают 5о/о-иым раствором едкого натра дл  удалени  крезола . Нерастворившеес  масло отмывают водой от щелочи и разгон ют под вакуумом 20 AIM рт. ст. В результате получают 6-грег-бутил-пкрезол . Выход 6-7/7ет- -крезола 90 /о, конверси  940/0Пример 3. А л к и л и р о в а н и е т-к р езола . В трехгорлую колбу, снабженную мещалкой , обратным холодильником, термометром и трубкой дл  подвода изобутилена, загружают 196 г т-крезола и 5 г алюминиевых стружек. Смесь нагревают до 170°С. При этой температуре алюминий раствор етс . По окончании растворени  алюмини  смесь охлаждают до температуры 125°С и прибавл ют в пее изобутилен со скоростью 0,7 л/мин в течение 4 час. После этого алкилат отдел ют от крезоксида алюмини  аналогично тому, как это делают в примере 1, н дистилл т подвергают фракционированию. Отбирают следующие фракции: 1)т. кип. 106-125°С (20 мм рт. ст.); 269 г (смесь т-крезола и ()-г/5ег-бутил-т-крезола); 2)т. кип. 125-128°С (20 мм рт. ст.); 290 г (б-трет-бутил-т-крезол); 3)кубовый остаток 5,5 г (ди-грег-бутнл-шкрезол ). Дл  выделени  6-г/зет-бутил-т-крезола из первой фракции ее обрабатывают 5-о/оным раствором едкого натра. Выход б-грег-бутилт-крезола 86о/о (счита  на /п-крезол, встуливщнй в реакцию). Конверси  949/оПример 4. А .г к н л н р о в а н и е смеси т- и п-крезола. 1250 г смеси крезололов (дикрезолы) алкилируют в услови х, аналогичных услови м, приведенным в примерах 1, 2 и 3. Затем алкилат обрабатывают водой, как в примере 2. Полученный алкилат обрабатывают 5Э/0-НЫМ раствором едкого натра, отдел ют щелочной слой от алкилата и отмывают его водой от следов щелочи. Затем алкиат подвергают разгонке под вакуумом 20 мм т. ст., отбирают следующие фракции: 1)т. кип. 80-120°С; 339,8 г; 2)т. кип. 120-125°С; 354,5 г; 3)т. кин. 125-130°С; 451 г; 4)т. кип. 130°С; 51,3 г. Втора  и треть  фракции представл ют соой смесь 6-г/ ет-бутил-иг-крезола и 6-третбутнл-п-крезола . Помимо 6-г/7ег-бутилкрезолов в случае проведени  алкилированн  о-крезола в тех же услови х, что и в предлагаемом способе, но при температуре выще 140°С, получают также 4-г/7ег-бутил-о-крезол. Предмет изобретени  Способ получени  6-грег-бутилкрезолов алкилированием крезолов изобутиленом в присутствии феноксида алюмини , отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода целевого продукта и упрощеии  процесса, процесс ведут путем постепенного прибавлени  изобутилена в течение всего времени реакции со скоростью 0,95 л/мин.