SU791731A1

SU791731A1 - Способ получени 2-этилгексенал

Info

Publication number: SU791731A1
Application number: SU772506198A
Authority: SU
Inventors: Владлен Бенционович Дельник; Иван Александрович Ефремов; Валентина Александровна Заболотская; Светлана Шоломовна Кагна; Моисей Гиршевич Кацнельсон; Лидия Сергеевна Кузьмина; Марат Абдулаевич Харисов; Рудольф Александрович Шмелев
Original assignee: Предприятие П/Я Р-6913
Priority date: 1977-07-12
Filing date: 1977-07-12
Publication date: 1980-12-30

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЭТИЛГЕКСЕНАЛЯ

f

Изобретение относитс к области нефтехимического синтеза, точнее к усовершенствованному способу получени 2-этилгексенал .

Из 2-этилгексенал получают 2-этилгексанол-исходное сырье дл синтеза р да ценных кислородсодержащих соединений, в частности,пластификаторов дл полихлорвиниловых смол и других продуктов. Пластификаторы на основе 2-этилгексанола по основным своим свойствам превосход т другие пластификаторы.

Известен способ получени 2-этил-гексенал ; онденсацией н-масл ного альдегида э смеси с другими продуктами гидроформилировани в присутствии катализатора гидроформилировани , переведенного в маслорастворимую, термоустойчивую форму при температурах 80-180°С 1.

Этот способ имеет преимущества по сравнению с другими, например,со . способом получени 2-этилгексенал альдольной конденсацией н-масл ного альдегида в присутствии водных растворов щелочей, поскольку 2-этилгексеналь получаетс непосредственно из катализатора гидроформилировани .без выделени чистого н-масл ного

альдегида, б процесс не вводитс посторонний катализатор альдолизации, отсутствуют сточные воды, загр зненные щелочью, сол ми и органическими продуктами.

В указанном способе воду удал ют из реакционной смеси в виде азеотропа с изомасл ным альдегидом (состав азеотропа - б%, 94% альдегидаХ

fO Однако при проведении процесса конденсации таким способом выход 2-этилгексенал на превращенный н-масл ный альдегид не превышает 84-90%.

Кроме того, 2-этилгексанол, полученный после гидрировани продукта

15 конденсации, оказываетс загр зненным веществами, имеющими близкую с ним температуру кипени . Это приводит к тому, что дл выделени товарного 2-этилгексанола нужно при20 мен ть сложную систему ректификации и тер ть часть 2-этилгексэнола при отделении примесей.

Целью изобретени вл етс увели25 чение выхода целевого продукта.

Поставленна цель достигаетс тем, что конденсации подвергают продукт гидроформировани пропилена, от которого предварительно отгон ют фракцию с температурой кипени до

30

бБ-с, а в качестве азеотропного агента используют н-масл ный альдегид.

Процесс провод т следующим образо Из продукта гидроформилировани пропилена , содержащего соли кобальта, переведенные в термоустойчивые растворимые формы, например нафтенат кобальта , отгон ют фракци р, кип щую до и содержащую изомасл ный альдегид.

. Дл этой цели используют ректификационную колонну эффективностью 30-50 т.т,, работающую при флегмовом числе 2-3. Кубовый продукт колонны направл етс на конденсацию с одновременной отгонкой реакционной воды. Конденсацию можно проводить в аппарате , состо щем из куба с .насадочной колонной, эффективностью 5-20 т.т.

Исходный продукт подают в куб колонны , туда же при необходимости подают дополнительное количество раствра нафтената кобальта в кубовом остатке , обеспечивающее требуемую кон .центрацию катализатора.Врем пребывани продукта S зоне нагрева 0,5-5 ч. Температуру в кубе поддерживают 80-180 С. В виде дистилл та из колонны вывод т азеотропную смесь н-масл ный альдегидвода . Дистилл т расслаиваетс : органический слой - н-масл ный альдегид - возвращают в колонну,водный слой отвод т. Кубовый продукт колонны , содержащий 2-этилгексаналь, после отделени от кубового остатка направл ют на стадию гидрировани .

Предлагаемый способ конденсации позвол ет повысить селективность процесса . Так, при 96-98%-ном превращении н-масл ного альдегида селективность получени 2-этилгексенал повышаетс до 96-98%. Кроме того, выход 2-этилгексанола при ректификации гидрогенизата продукта конденсации составл ет не менее 97-98% от потенциала.

Пример 1. Продукт гидроформилировани , полученный по нафтенатно-испарительной схеме (2345 г), содержащий 30,8 г изомасл ного альдегида , 1078 г н-масл ного альдегида 406 г растворител (пентангексанова фракци ), 11,5 г нафтеновой кислоты и 4 г (в пересчете на кобальт) нафтената кобальта подают в ректификационную колонну (п 40 т.т.), где отгон ют фракцию продуктов с темпера турой кипени до 65С. В отгон попадает незначительное количество (18 г) н-масл ного альдегида. Кубовый продукт этой колонны, содержащий 8 г изомасл ного альдегида и 1060 г н-масл ного альдегида,подают в куб с насадочной колонной (п 5 т.т.), заполненной кольцами Рашига Туда же, в куб колонны,подают раствор 11 г нафтената кобальта (в пересчете на кобальт) в 250 г кубового остатка. Конденсацию ведутпри температуре 130°С; врем пребывани продукта в кубе 2,5 ч. Образующуюс в процессе конденсации воду удал ют по мере ее образовани в виде азеотропной смеси с н-масл ным альдегидом (температура кипени азеотропа ) . После расслаивани Дистил-л та н-масл ной альдегид вновь возвращают в колонну. Из куба выводитс альдолизированный продукт, в котором содержитс 855 г 2-этилгексенал и 42,5 г н-масл ного альдегида. Конверси н-масл ного альдегида при этом составл ет 96%, выход 2-этилгексенал на превращенный н-масл ный альдегид 96%.

Пример 2. Конденсацию катализата гидроформилировани осуществл ют так же, как в примере 1, но температура куба 160 С; врем пребывани продукта в реакционной зоне 40 мин. Конверси н-масл ного альдегида составл ет 97%,выход 2-этилгексенал на превращенный н-масл ный альдегид 96,5%,

Пример 3. На конденсацию со стадии окислительной декобальтизации поступает такое же количество продукта гидроформилировани , как в примере 1. Отгонка фракции с температурой кипени иконденсаци продукта осуществл ютс так же как в примере 1, однако без добавлени нафтената кобальта на стадии конденсации. Температура в кубе составл ет 180°С,врем пребывани продукта в реакционной зоне 80 мин.Из куба выводитс альдолизированный продукт, в котором содержитс 882 г 2-этилгексенал и 32 г н-масл ного альдегида. Конверси н-масл ного альдегида составл ет 97% , выход 2-этилгексенал на превращенный нмасл ный альдегид 98%.

Пример 4. Конденсацию катализата гидроформилировани осуществл ют так же,как в примере 1, но к кубовому остатку после отгонки легкокип щей фракции (кип. ) добавл ют раствор нафтената кобальта в 203 г пентан-гексановой фракции. После расслаивани дистилл та н-масл ный альдегид с пентан-гексановой фракцией возвращают в колонну. Конверси н-масл ного альдегида 96,5%, выход 2-этилгексенал на превращенный н-масл ный альдегид 97%.

Примерз. В колонну отделени изомасл ного альдегида, подают такое же количество продукта гидроформилировани , как в примере 1. 0тгонку легкокип щей фракций и конденсацию продукта осуществл ют так же, как в примере 1, однако на стадии конденсациии в куб колонны добавл ют раствор 33 г нафтената кобальта (в

Claims

пересчете на кобальт) в 600 г кубо579173 вого остатка. В кубе поддерживают температуру 80°С; врем пребывани , продукта в кубе колонны 5 ч. Конверси н-масл ного альдегида составлнет 95%, выход 2-этилгексенал на превращенный н-масл ный альдегид 96%, . Формула изобретени Способ получени 2-этилгексенал ,,. конденсацией н-масл ного альдегида, содержащегос в продуктах гидроформилировани пропилена, при температуре 80-180°С в присутствии катализатора - маслорастворимой соли ко16 бальта при одновременной азеотропной отгонке образующейс воды, о т л ичающийс тем/ что, с целью увеличени выход целевого продукта, конденсации подвергают продукт гидроформилировани пропилена, от которого предварительно отгон ют фракцию с температурой кипени до , а в качестве аэеотропного агента используют н-масл ный альдегид. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельстйо СССР . 258296, кл. С 07 С 43/30, 1968 (прототип).