SU196860A1 - Способ получения 1-аминофентиазина - Google Patents
Способ получения 1-аминофентиазинаInfo
- Publication number
- SU196860A1 SU196860A1 SU1093265A SU1093265A SU196860A1 SU 196860 A1 SU196860 A1 SU 196860A1 SU 1093265 A SU1093265 A SU 1093265A SU 1093265 A SU1093265 A SU 1093265A SU 196860 A1 SU196860 A1 SU 196860A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- water
- alcohol
- aminophentiazine
- obtaining
- Prior art date
Links
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N Nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 4
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine hydrate Chemical compound O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- VRVRGVPWCUEOGV-UHFFFAOYSA-N 2-aminobenzenethiol Chemical compound NC1=CC=CC=C1S VRVRGVPWCUEOGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPOQWSWPRAGSBK-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromo-3-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(Br)=C1Br LPOQWSWPRAGSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 2-bromo-6-nitro -6-acetamidophenylsulfide Chemical compound 0.000 description 1
- BPPMIQPXQVIZNJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,3-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1Cl BPPMIQPXQVIZNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000002799 Prunus avium Species 0.000 description 1
- 238000007351 Smiles rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019693 cherries Nutrition 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 239000001184 potassium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000003247 radioactive fallout Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000003638 reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к области получени соединений, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ.
Р1звестно получение 1-аминофентиазина путем взаимодействи 1,2,6-динитрохлорбензола с о-аминофентиазином. Однако, целевого продукта получить не удалось.
Предлагаемый способ получени 1-аминофеитказина состоит в следующем: взаимодействием 2,3-дибромнитробензола с о-аминотиофенолом в присутствии едкого натра получают 2-бром-6-нитро-6-аминодифенилсульфида, который ацетилированием уксусным ангидридом превращают в 2-бром-6-нитро-6-ацетамидодифенилсульфид . Замыкание последнего в нитробензоле в присутствии углекислого кали протекает с перегруппировкой Смайлса и в результате получают 10-ацетил-1-нитрофентиазии . После щелочного гидролиза ацетильной группы получают 1-нитрофентиазин, который гидразингидратом в присутствии никелевого скелетного катализатора восстанавливают до 1-аминофентиазина.
Пример 1. 2-Б р ом-6-нитр о-б-а м и нод и ф е н и л с у л ь ф и д. В круглодонную колбу , снабженную обратным холодильником, помещают 16 г (0,052 моль) 2,3-дибромнитробензола , 7,5 г (0,06 моль) о-аминотиофенола и 150 мл этилового спирта. Смесь нагревают на вод ной бане до кипени , затем осторожно прибавл ют через холодильник раствог 2,64 г (0,066 моль) едкого натра в 17 мл водг и кип чение продолжают 30 мин. После ох лаждени осадок отфильтровывают и промывают водой. Получают 18 г вещества (90% от теоретического), т. нл. 131 - 133°С. После кристаллизации из спирта оранжевые иглы с т. пл. 132-133°С.
Найдено, %: Вг 24,73; 24,93; S 9,78; 9,92.
CeHgNsOaSBr.
Вычислено, %: Вг 24,57; N 9,86.
Пример 2. 2-Б р о М-6-НИТ р цeтa м и д о д и ф е н и л су л ь ф и д. В круглодонную колбу с мещалкой и обратным холодильником помеш,ают 7,15 г (0,022 июль) 2-бром6-нитро-б1-аминодифенилсульфида и 25-ил уксусного ангидрида. Смесь при комнатной темаературе перемешивают. Через 30 мин начинает выпадать желтый осадок. После фильтрации и промывки водой осадок высушивают , получают 7,5 г вещества (выход количественный ); т. пл. 132-183°С. После кристаллизации из водного спирта т. пл. 134-136°С.
Найдено, %: Вг 21,61; 21,84; S 8,75; 8,72.
СиПмНгОзЗВг.
-б1-ацетамидодифенилсульфнда, 5,6 г (0,04 моль) измельченного ,прокаленного поташа, 0,8 г (0,0)2 моль) м.еднего порошка и 140 мл нитробеизола. Смееь нагревают при перемешивании в течение 10-12 час, температуру банн держат первые 4-5 час при 160-165С, а затем поднимают до.Л75- 185°С.
Неорганический осадок отфильтровывают, нитробензол отгон ют в вакууме, а остаток затирают в спирте и фильтруют. Вес технического продукта 5,5 г, т. пл. 162-165°С, выход 50% от теоретичес ого. После кристаллизации из спирта желтые иглы с т. пл. 177- .
Найдено, %: N 9,54; 9,78; S 11,08- 10,95.
CiiHaoN.OaS.
Вычислено, %: N 9,78; S 11,20.
Пример 4. I -Н и т р о ф е н т и а 3 и н. 6,4 г (0,022 моль) 1-нитро-10-ацетилфентиазина растьор ют в смеси ПО мл этилового сннрта и 55 мл тетрагидрофурана и к раствору прибавл ют 2,2 г едкого кали в 20 мл воды. Реакционную массу нагревают при кипении 4 час. После охлаждени выпадает блест щий темнь1й осадок, вес 2,8 г, т. пл. 115-116°С. Дополнительно из маточника после упаривани половины растворител получают еще 0,6 г (общий выход 64%). После перекристаллизации из водного спирта т. пл. 118-119°С (плав темный).
Найдено, %: S 13,12; 13,06; N 11,26; 11,35.
CiaHgN OaS.
Вычислено, %: S 13,18; N 11,47.
Пример 5. I -А м и н о ф е и т и а з и н. 2,43 г (0,01 моль) 1-нитрофеитиазина раствор ют при нагревани в 100 мл этилового спирта, прибавл ют 2 г скелетного никелевого каталпзатора и к тенловому раствору медленно приканывают раствор 1,5 г (0,03 моль) гидразингидрата п 5 мл этилового спирта. В нроцессе восстановлени реакционна масса из темно-вишневой становитс бесцветной. После размешивани в течение 30 мин реакционную массу нагревают на кип щей вод ной бане и течение часа. Теплый раствор отфильтровывают от катализатора и в фильтрат прибавл ют воду. Из фильтрата выпадают крнсталлические пластинки слабо-серого цвета, вес 1,6 г (75%); т. пл. 84-85Т. После кристаллизации из водного спирта т. пл. 94 - 95°С.
Найдено, %: М 13,06; 13,08; S 15,06; 15,07.
Ci,HioN,S.
Вычислено, %: N 13,08; S 14,96.
Предмет изобретени
Способ получени 1-аминофентиазина, отличающийс тем, что 2,3-дибромнитробеизол подвергают взаимодействию с о-аминотиофенолом и нолученную при этом реакционную массу ацетилируют уксусным ангидридом, затем нагревают в присутствии катализатора- смеси поташа с медным порошком, гидролизуют и полученный нри этом 1-нитрофеитиазин обрабатывают восстановителем.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU196860A1 true SU196860A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109320474B (zh) | 一种非布司他的制备方法 | |
US5869673A (en) | Process for 3-(2-(7-chloro-2-quinolinyl)ethenyl) - benzaldehyde | |
AU2002249384B2 (en) | Purification of 2-nitro-4-methylsulphonylbenzoic acid | |
SU196860A1 (ru) | Способ получения 1-аминофентиазина | |
JP4029992B2 (ja) | タートラニル酸の製造法 | |
RU2248353C2 (ru) | Способ получения морфолиний 3-метил- 1,2,4-триазолил-5-тиоацетата | |
SU196861A1 (ru) | Способ получения 4-аминофентиазина | |
RU2373182C2 (ru) | Способ получения малоната и сукцината марганца (ii) | |
CN111689881B (zh) | 一种阿佐塞米中间体的合成方法 | |
US3373187A (en) | Method of preparing aspirin | |
SU239315A1 (ru) | Способ получения n-феноксипроизводных нафталоимида | |
SU168710A1 (ru) | ||
SU1761741A1 (ru) | Способ получени @ -хлораллилового спирта | |
SU170491A1 (ru) | Способ получения стироилбиурета | |
SU597677A1 (ru) | Способ получени фталиденуксусной кислоты | |
SU202152A1 (ru) | Способ получения 1-гексилтеобромина | |
SU184867A1 (ru) | Способ получения 3-фенил-5-метилизоксазол-4-карбоновой кислоты | |
SU337990A1 (ru) | Способ получения производных хиноксалин-1,4-диоксида | |
SU1384590A1 (ru) | Способ получени индолизино @ 2,3- @ хиноксалин-12-карбонитрила | |
SU253056A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИ,ЛТИО-у-МАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ ИЛИ ЕЕ ПРОИЗВОДНЫХ | |
SU100493A1 (ru) | Способ получени 1-метаоксифенил-2-метиламиноэтанола (основани мезатона) | |
SU152540A1 (ru) | ||
SU170966A1 (ru) | Способ получения несимметричных диариламидов дитиомалоновой кислоты | |
SU763266A1 (ru) | Способ получени суспензии цианатов | |
CN116789549A (zh) | 一种羟基乙酸乙烯酯的制备工艺 |