SU170966A1 - Способ получения несимметричных диариламидов дитиомалоновой кислоты - Google Patents
Способ получения несимметричных диариламидов дитиомалоновой кислотыInfo
- Publication number
- SU170966A1 SU170966A1 SU887299A SU887299A SU170966A1 SU 170966 A1 SU170966 A1 SU 170966A1 SU 887299 A SU887299 A SU 887299A SU 887299 A SU887299 A SU 887299A SU 170966 A1 SU170966 A1 SU 170966A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- mol
- sodium
- nonymmetric
- ditiomalonic
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- QPLPMPAMOJIAMN-UHFFFAOYSA-N 3-oxobutanethioic S-acid Chemical compound CC(=O)CC(O)=S QPLPMPAMOJIAMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZBKFYXZXZJPWNQ-UHFFFAOYSA-N [N-]=C=S Chemical compound [N-]=C=S ZBKFYXZXZJPWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VUSNAHINYXHHFZ-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-N-phenylbutanethioamide Chemical compound CC(=O)CC(=S)NC1=CC=CC=C1 VUSNAHINYXHHFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKFJKGMPGYROCL-UHFFFAOYSA-N Phenyl isothiocyanate Chemical class S=C=NC1=CC=CC=C1 QKFJKGMPGYROCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N Sulfanilamide Chemical compound NC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000008164 mustard oil Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- -1 p-toluidine dithiomalonic acid Chemical compound 0.000 description 1
- 229940117953 phenylisothiocyanate Drugs 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к област.и получени новых производных дитиомалоновой кислоты.
Предложенный способ получени несимметричных диариламидов кислоты заключаетс в том, что на ариламид ацетилтиоуксусной кислоты действуют металлическим натрием в среде эфира или тетрагидрофураиа; к иолучен1-юму натрпроизводному прибавл ют замещенный фенилизотиоцианат и нагревают с небольшим количеством абсолютного спирта, после чего реакционную массу разба1вл ют водой. Соединени представл ют собой кристаллические вендества желтого цвета, растворимы в ш,елочах и высаживаютс из этих растворов минеральными кислотами.
Пример 1. rt-Б р о м а .н и л и д, л-т о л у идид дитиомалоновсй кислоты (см, табл,ицу, 1П). К раствору 1,1 г (0,0053 моль) /г-толуидида. ацетилтиоуксусной кислоты в 15 мл абсолютного эфира прибавл ют 0,1 г (0,0043 моль) мелкоизмельченного натри . Когда основное количество «атр.и прореагирует , отгон ют 8--10 мл эфира и при перемешивании прибавл ют ,к омеси 1,1 з (0,0033 моль) tt-бромфенилизотиоцианата и 5 мл абсолютного спирта. Пагревают смесь до 50-55°С. После 1- час перемешивани выпадает обильный осадок, смесь развод т иаполовину водой, отф.ильтровывают осадок, промывают его на фильтре 5 мл спирта, сушат на
воздухе. Выход,9 г (88,7%, счита иа rt-TOлуидид ацетилтиоуксуспой кислоты).
При перекристаллизации на 1 вес. ч. вешества берут 10 объемов спирта, кип т т 2-
3 мин и отфильтровывают .нерастворившийс
осадок, который представл ет собой чистое
вешество; т. пл. 237-238°С (с разложением).
Пример 2. rt-H иТроанилид, п-т о л уидид дитиомалоновой кислоты (V).
К раствору 1,1 г (0,0053 моль) -толуидида ацетилтиоуксусной кислоты в 10 мл тетрагидрофурана прибавл ют 0,1 г (0,0043 моль) натри . Когда больша часть натри прореагирует , отгон ют 3-4 мл тетрагидрофурана,
прибавл ют 0,9 г (0,005 моль) /г-нитрофенилизотиоцианата , нагревают смесь до 50-55°С и перемешивают. Через 10 мин приливают 1 мл абсолютного спирта. Спуст 1 час смесь охлаждают до комнатной температуры, отгок ют в вакууме половину растворител . Остаток обрабатывают на холоду 20 мл 5%-ного раствора едкого кали и фильтруют. Фильтрат подкисл ют 10%-ным раствором сол ной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают,
промывают на фильтре 10 мл дистиллированной водой, сушат. Выход 0,73 г; т. пл. 138- 139°С (с разложением из спирта).
П р и м ер 3. п-Х лоранилид, /г-т о л уи д и д д и т и о м а л о н о в о и кислоты (II). В реакцию берут 1,1 г (0,0053 моль) «-толуидида ацетилтиоуксусной кислоты, 0,1 г (0,0043 моль) натри и 0,85 г «-хлорфенилизотиоцианата . Выход 0,9 г.
Пример 4. л-С ульфониламидоанил и д, л-т олуидид дитиомалоновой к.ислоты (IV). К раствору 1,04 г (0,005 моль) л-толуидида ацетилтиоуксусной кислоты в 15 мл абсолютного эфира прибавл ют 0,1 г (0,0043 моль) натри .
К концу реакции отгон ют г эфира, прибавл ют при перемешивании 0,9 г (0,0044 моль) горчичного масла, белого стрептоцида и затем 7 мл абсолютного спирта. Нагревают смесь до 50-55°С.
Через 1 час 30 мин отгон ют половину растворител , остаток обрабатывают 10%-ным раствором едкого натра, раствор фильтруют. Фильтрат подкисл ют 10%--ным раствором сол ной кислоты, фильтруют выпавший осадок, промывают на фильтрат 7-10 мл дистиллированной воды и сушат. Выход 1,3..г (70,4%); т. пл. 180-181 °С (с разложением из спирта).
Соединени I, III, VI, VII, VIII получают в аналогичных услови х.
Пример 5. Ангидрид п-толуидид дитиомалоновой кислоты (I). В реакНесимметричные диариламиды дитиомалоновой кислоты
цию вз то 1 г (0,005 моль) анилина моноацбтилтиоуксусной кислоты, 0,1 г (0,0043 моль) металлического натри и 0,7 г (0,0047 моль) л-толилизотиоцианата. Выход 1,1 г изотиоцианата . Выход 0,79 г.
Пример 6. rt-To л у и д и д-л-к а р б о ксианилид дитиомалоновой кислоты (VI). В реакции используют 1 г (0,0038 моль) л-карбэтокси фениламида ацетилтиоуксусной кислоты, 0,1 г (0,0043 моль) натри , 0,6 г (0,004 моль) л-толилизотиоциапата . В процессе реакции омыл ютс карбэтоксигруппы . Выход 1,0 г.
Пример 7. А н и л и д л-с у л ь ф о н а м ид о а н и л и д дитиомалоновой -кислоты (VII). В реакцию берут 1,0 г (0,005 моль) знилида моноацетилтиоуксусной кислоты, 0,1 г (0,0043 моль) натри , 1,0 г (0,0046 моль) /г-сульфонамидофенил изотиоцианата. Выход 1,6 г.
При м е р 8. А ни л и д п-к а р б о к с и а н ил и д д ит и о м а л о н о в о и кислоты (VIII). В реакции исполь.зуют 1 г (0,005 моль) анилида ацетилтиоуксусной кислоты, 0,1 г (0,0043 моль) натри , 1,0 г .(0,0043 моль) «-карбэтоксифенилизотиоцианата. Вначале выпадает масло, после иереосаждени из шелочного раствора сол ной кислотой - кристаллический продукт. Выход 0,7 г. RCeH4NHCSCH2CSNHCeHiR
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU170966A1 true SU170966A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3004466B2 (ja) | １回および２回置換されたマロン酸のモノエステル−モノアミド、モノ酸−モノアミドおよびビス−アミドの製造法、ならびにこの方法で製造された化合物 | |
| SU170966A1 (ru) | Способ получения несимметричных диариламидов дитиомалоновой кислоты | |
| US4760164A (en) | Process for producing α-L-aspartyl-L-phenylalanine methyl ester | |
| US2904586A (en) | alpha-hydroxy-1, 2, 5, 6-tetrahydrobenzylphosphinous acid and preparation thereof | |
| NO160359B (no) | Fremgangsmaate for optisk spaltning av racemiske blandinger av alfa-naftyl-propionsyre-derivater samt mellomproduktertil bruk ved fremgangsmaaten. | |
| JP4592158B2 (ja) | カルボン酸アリールエステルの製造方法 | |
| SU403164A1 (ru) | ||
| JPS60172954A (ja) | Ｎ，ｎ′−ビス（２−ヒドロキシエチル）オキサミドの製造法 | |
| JPH02255639A (ja) | ４，４’―（１，６―ヘキサメチレンジオキシ）―ビス―安息香酸の製造方法 | |
| JPS58172344A (ja) | フエニルアルカン酸の製造法 | |
| SU255285A1 (ru) | ||
| SU306622A1 (ru) | Лжлиотека i | |
| SU211431A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛЛИЛАМИДЛ-3-ХЛОРПИРИДАЗОНЛ-(б)-1-Уксусной кислоты | |
| SU567402A3 (ru) | Способ получени производных хинолина или их солей | |
| SU176306A1 (ru) | Способ получения 1-аренсульфонил- 2,2-диметилэтиленимидов | |
| SU250158A1 (ru) | Техническая библиотека | |
| NO123460B (ru) | ||
| JP3592747B2 (ja) | Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，３−ピラジンジカルボキサミド及びその製造法 | |
| SU189773A1 (ru) | Способ получения стеароиламинофенолов | |
| SU234418A1 (ru) | Способ получения хлордифениламин- 2'-каг'боновых кислот | |
| SU1168562A1 (ru) | Способ получени 4-(9-акридинил)пиридилметана | |
| SU318571A1 (ru) | ВСЕСОЮЗНАЯ I• ч ;«j :'^^''( vrv!':'>&:i:''"-if,ir' J ..ji, аи-! ,..л-;!?! itvjlAh!t-1bj:HOTEKA I | |
| SU246506A1 (ru) | Способ получения n,n'-дигуahидилпepфtop- ациламидов | |
| US4375543A (en) | N-[3-(1'-3"-Oxapentamethylene-amino-ethylideneamino)-2,4,6-triiodobenzoyl]-β-amino-α- methylpropionitrile in process to make corresponding acid | |
| SU232960A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛЕВОВРАЩАЮЩЕГО ИЗОМЕРА 1-(лг-ОКСИФЕНИЛ)-2-МЕТИЛАМИНОЭТАНОЛА |