SU189429A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДА И ЭФИРОВ МЕТАКРИЛОВОйКИСЛОТЫ - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДА И ЭФИРОВ МЕТАКРИЛОВОйКИСЛОТЫInfo
- Publication number
- SU189429A1 SU189429A1 SU1000869A SU1000869A SU189429A1 SU 189429 A1 SU189429 A1 SU 189429A1 SU 1000869 A SU1000869 A SU 1000869A SU 1000869 A SU1000869 A SU 1000869A SU 189429 A1 SU189429 A1 SU 189429A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- temperature
- added
- esters
- water
- preparing
- Prior art date
Links
- 241000670727 Amida Species 0.000 title 1
- 150000002735 metacrylic acids Chemical class 0.000 title 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N benzohydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N Methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 5
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N Ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N Acetone cyanohydrin Chemical compound CC(C)(O)C#N MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000005591 charge neutralization Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-propenoic acid methyl ester Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L cacl2 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N Ammonium carbonate Chemical compound N.N.OC(O)=O PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
Description
il
Изобретение относитс к области получени мономеров дл нроизводства синтетических материалов.
Известен способ получени амида и эфироз метакриловой кислоты путем смешивани ацетонциангидрина с 3-7%-ным олеумом при мол рном соотиошепии 1 : 1,5-2 и температуре 60-80°С с последующим добавлением гидрохинона и повышением температуры реакционной смеси до 125-135°С (дегидротаци ). Гидролиз водой с нейтрализуюш,им агентом приводит к получению амида метакриловой кислоты, а совместный гидролиз водой и этерификаци спиртом при температуре 100- 110°С дает эфиры метакриловой кислоты с выходом до 77%.
Дл повышени выхода нелевого продукта предложено в реакционную смесь неред повышением температуры до 125-135 С добавл ть до 46% по весу 100%-пой серной нлн фосфорной кислоты.
Пример 1. а) 4,25 г ацетонциангидрина приливают к 7,2 г олеума (5% SO) нри температуре 60°С в течение 15 лиш и тщательном перемешивании. Затем к реакционной смеси прибавл ют 2,5 г 100%-пой серной кислоты при 60°С и немного гидрохинона (0,01-0,02 г) и выдерживают смесь в течение 15 мин нри 130°С и перемешивании.
После этого реакционную смесь охлаждают , добавл ют к ней 7 л воды и нейтрализуют бикарбонатом аммони (16 г). Осадок, в осиовиом метакриламид с небольшим колнчеством сульфата аммони , отфнльтровывают и высушивают. Высушенный осадок промывают гор чим ацетоном или метанолом, отдел ют сульфат аммони , а фильтрат рг.згон ют. Получают 3,92 г (92,5%) амида метакриловой
кислоты с т. пл. 106-107 С.
Водный фильтрат после нейтрализации реакционной смеси упаривают, а остаток нромывают гор чим ацетоном или метанолом. Из фильтрата после отгонки растворител дополнительно получают 0,27 г амида метакриловой кислоты. Общий выход амида 4.19 г (98,1%).
б) 8,5 г ацетонциангндрина приливают к 14,5 г олеума (5% SO:;) нри в течение
15 лгым и тщательном неремешиванин. При этой же температуре к смеси нрибавл ют 5 г 100%-иой серной кислоты и немного гидрохинона (0,01-0,02 г и нагревают реакционную массу 15 мин при 130°С, затем ее охлаждают
до и последовательно добавл ют к ней 5,5 ,«л воды и 8 Л1Л метанола. Далее смесь нагрева ют в течение 1 час при 100-ПО С.
после охлаждени прилнгзают 20 мл воды, полученный раствор нейтрализуют NH4HC03 и дважды экстрагируют эфиром. Дистиллат промывают раствором хлористого кальци от метанола, затем содовым раствором и водой и присоедин ют к эфирному раствору. После сушки раствора и отгонки эфира получено 9,3 г (93%) метилового эфира метакриловой
кислоты; П20 4,4160; df 0,945.
Пример 2. 4,25 г ацетонциаигидрина приливают к 7,3 г олеума (3% 5Оз) при температуре 60°С в течение 15 мин и перемешивании . Затем добавл ют 0,01-0,02 г гидрохипона , смесь нагревают 15 мин при 130°С, охлаждают и нейтрализуют, как описано в примере 1. Получают 4,04 г (95,1%) амида метакриловой кислоты с т. пл. 105°С. Нейтрализацию реакционной смеси можгю проводить водным аммиаком.
Пример 3. 4,25 г ацетонциангидрина при .-.швают к 7,2 г олеума (5% ЗОз) при температуре 60°С в течение 15 мин и тщательном перемешивании . К реакциоппой смеси добавл ют 2,5 г 100%-ной фосфорной кислоты при 60°С и немпого гидрохинона (0,01-0,02 г) и выдерживают смесь 15 мин при 130°С и перемешивании . После этого реакционную смесь охлаждают, приливают к пей 8 мл воды и нейтрализуют бикарбоиатом аммопи (16 г). Осадок, в основном метакриламид с небольшим количеством сульфата аммони , отфильтровывают и высушивают. Сухой осадок промывают гор чим ацетоном или метаиолом, отдел ют сульфат аммони и разгон ют фильтрат. Получено 3,9 г (91,7%) метакриламида с температурой плавлени 109°С. Водный фильтрат после нейтрализации реакциопной смеси упаривают и остаток промывают гор чим ацетоном или метанолом. Из фильтрата после отгонки растворител доиолпительио получают 0,2 г метакриламида. Общий выход амида 4,1 г (96,4%).
Пример 4. 8,5 г ацетопциангидрина приливают к 14,5 г олеума (5% 50з) при температуре 60°С Б течение 15 мин и тщательном перемешивании. Затем к смеси при этой же 5 температуре добавл ют 5 г 100%-ной фосфорной .кислоты-немйого гидрохинона (0,01 - 0,02 г). Реакциоииую массу нагревают 15 мин нри 130°С, после этого охлаждают до 80°С и последовательно приливают 5,5 мл воды и
0 8 мл метанола. Масса нагреваетс 1 час при 100-110°С. Обратный холодильник замеи ют па пр мой и при подъеме температуры до в течение 1 час отбирают дистиллат. В реактор после охлаждеии приливают 20 мл
5 воды, полученный раствор нейтрализуют NH4HC03 и дважды экстрагируют эфиром. Дистиллат промывают раствором хлористого кальци от метанола, затем содовым раствором и водой и присоедин ют к эфирному
0 раствору. После сушки раствора и отгонки эфира разгонкой получено 9,1 (90%) метилового эфира метакриловой кислоты: п 1,4162;
df 0,948.
Предмет изобретени
Снособ получени амида и эфиров метакриловой кислоты путем смешивани ацетоициангидрина с 3-7%-ным олеумом при мол рном соотиошении 1 : 1,5-2 при температуре 60- 80°С и перемешивании с последующим добавлением гидрохииона и повыщепием температуры до 125-135°С; к полученной при этом смесн добавл ют воду с нейтрализующим агентом с выделением амида или воду и спирт с проведеиием процесса при температуре 100-110°С, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта, в реакционную смесь перед повышением температуры до 125-135°С добавл ют до 46 вес. % 100%-ной серной или фосфорной кислоты.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU189429A1 true SU189429A1 (ru) |
Family
ID=
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2460718C2 (ru) * | 2006-12-18 | 2012-09-10 | Эвоник Рем ГмбХ | Способ адсорбционной очистки сложных алкиловых эфиров метакриловой кислоты |
RU2472770C2 (ru) * | 2006-12-14 | 2013-01-20 | Эвоник Рем ГмбХ | Способ получения сложных алкиловых эфиров метакриловой кислоты азеотропной дистилляцией |
RU2486173C2 (ru) * | 2006-12-08 | 2013-06-27 | Эвоник Рем ГмбХ | Способ и устройство для получения сложных алкиловых эфиров метакриловой кислоты |
RU2602080C2 (ru) * | 2011-05-27 | 2016-11-10 | Эвоник Рем ГмбХ | Способ получения метакриловой кислоты |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2486173C2 (ru) * | 2006-12-08 | 2013-06-27 | Эвоник Рем ГмбХ | Способ и устройство для получения сложных алкиловых эфиров метакриловой кислоты |
RU2472770C2 (ru) * | 2006-12-14 | 2013-01-20 | Эвоник Рем ГмбХ | Способ получения сложных алкиловых эфиров метакриловой кислоты азеотропной дистилляцией |
RU2460718C2 (ru) * | 2006-12-18 | 2012-09-10 | Эвоник Рем ГмбХ | Способ адсорбционной очистки сложных алкиловых эфиров метакриловой кислоты |
RU2602080C2 (ru) * | 2011-05-27 | 2016-11-10 | Эвоник Рем ГмбХ | Способ получения метакриловой кислоты |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110785402A (zh) | 一种分离长链氨基酸和二元酸的工艺 | |
SU189429A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДА И ЭФИРОВ МЕТАКРИЛОВОйКИСЛОТЫ | |
US2140469A (en) | Production of methacryl-containing compounds | |
SU166329A1 (ru) | Способ получения виниловых эфиров нитробензойных кислот | |
SU355155A1 (ru) | Способ получения 3-алкоксиметилциклогексен- з-карбоновых-1 кислот | |
US676862A (en) | Aromatic amido-aldehydes and process of making same. | |
SU185887A1 (ru) | Способ получения з'б'-дикарбоксианилида 4-нитробензоилуксусной кислоты | |
SU287911A1 (ru) | Способ получения алкилароматических углеводородов | |
SU345132A1 (ru) | Способ получения сложных 7-хлорпропениловыхэфиров | |
SU163620A1 (ru) | Способ получения диэтиламиноэтилового эфира гетероциклических кислот пиридина и пиперидина | |
SU352834A1 (ru) | Способ получения метафосфатов щелочных и щелочноземельных металлов | |
US2673219A (en) | Manufacture of pimelic acid | |
SU202173A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а, р-ДЕГИДРО-у-БУТИРОЛАКТОНА | |
SU159172A1 (ru) | Способ получения октодецилового спирта | |
US2461336A (en) | Manufacture of glutaric acid | |
JPS5819665B2 (ja) | サクシニルコハクサンジエステルノ セイゾウホウ | |
JPS585184B2 (ja) | n−プロピル−n−プロピリデンアセトアミドの製造方法 | |
SU152467A1 (ru) | ||
SU213014A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ йодуксусной кислоты | |
SU156542A1 (ru) | ||
SU207236A1 (ru) | Способ получения натриевых или калиевых солей n,n'-maлohил-биc-amиhoбehзoйhыx кислот | |
US667382A (en) | Aromatic amido-aldehyde and process of making same. | |
SU170052A1 (ru) | ||
SU245074A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИЛИДОВ ВЫСШИХ со,со-ДИХЛОРАЛКЕНИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ | |
RU2610267C1 (ru) | Способ получения 4(5)-нитроимидазола |