SU187755A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ а,р-ДИГЛИЦЕРИДОБ - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ а,р-ДИГЛИЦЕРИДОБInfo
- Publication number
- SU187755A1 SU187755A1 SU948988A SU948988A SU187755A1 SU 187755 A1 SU187755 A1 SU 187755A1 SU 948988 A SU948988 A SU 948988A SU 948988 A SU948988 A SU 948988A SU 187755 A1 SU187755 A1 SU 187755A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- optically active
- diglyceridob
- acid
- obtaining optically
- mannitol
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 7
- FBPFZTCFMRRESA-KAZBKCHUSA-N D-Mannitol Natural products OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KAZBKCHUSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 5
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 5
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L Barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N dioxolead Chemical compound O=[Pb]=O YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 isopropylidene mannitol Chemical compound 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORILNCDDCQWASM-KPKJPENVSA-N N-[(E)-2,2-dimethylpropylideneamino]-2,4-dinitroaniline Chemical compound CC(C)(C)\C=N\NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O ORILNCDDCQWASM-KPKJPENVSA-N 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N Silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005574 benzylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- NGBBFNQEPSYETA-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid;hydrochloride Chemical compound Cl.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O NGBBFNQEPSYETA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective Effects 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
Description
Известен получени оптически активных и,р-диглицеридов из оптически активного маннита, заключающийс в том, что Д-маннит обрабатывают рассчитанным количеством ацетона в кислоте с последуюпдим окислением полученного продукта перекисью свинца в уксусной кислоте, восстановлением , бензилироваиием, омылением кислотой , аци.чированием хлорангидридом высшей кислоты Н восстановлением водородом на катализаторе . Предлагаемый способ позвол ет упростить процесс, исключив стадию введени бепзильной (или какой-либо иной) защиты, дл чего ацетонироваиие ведут избытком ацетона с последуюпдим омылением полученного продукта, ацилированием, омылением, окислением и восстановлением. Пример 1. Д-(-г)-1,2,3,4,5,6-триизопронилиденманинт . 20,0 г Д-( + )-маниита встр хивают с 250 мл ацетона и 2 мл концентрироаанной серной кислоты в течение 20 час при 25-30 С. Реакционную массу нейтрализуют углекислым барием, отдел ют осадок, фильтрат упаривают в вакууме (20 мм.} и получеиный остаток кристаллизуют из смеси 20 мл спирта и 10 мл воды. Выход 27,0 г (81,5%), т. цл. 69,5-70,. маннита раствор ют в 200 мл 70%-ной уксусной кислоты и нагревают при 40°0 в теченио 1,5 час. Раствор унаривают в вакууме (ирр 10 мм и 40-60°С) и вещество извлекают ацетоном . Ацетоиовый фильтрат концентрируют в вакууме (20 мм), полученное вещество кристаллизуют из 25 мл бензола. Выход 5,85 (79,6%), т. пл. 87-87,5°0. Пример 3. Д-( + )-1,2,5,6-тетрастеароил3 ,4-изопропилиденманнит. К 3,5 г Д-( + )-моноизонропилидеиманнита в 25 мл пиридина при 0°С и перемешивании прибавл ют 22,0 г хлораигидрида стеариновой кислоты (т. кип. 158-162°С при 0,6 м-м. Массу перемешивают в течение 20 чак при 40°0, после чего вылиг .ают в 150 мл воды, подкисленной 20 л 36%-ной сол ной кислоты. Выпавшие кристаллы отдел ют, промывают 100 мл воды, сушат и перекристаллизовывают из 30 мл спирта. Выход 17,5 г (86,5%), т. пл. 51.5-52°0 . . Пайдено, %: С 75,81; П 12,05. 08lHt54OlO. Вычислено, %: О 75,54; Н 11,89. Пример 4. Д-(-|-)-1,2,5,6-тетрастеароилманнит . 5,0 г Д-( + )-,2,5,6-тетрастеароил-3,4изопропилиденманнита нагревают с 50 мл уксусной кислоты 3 час нри 60-700. Затем, понизив температуру реакционной массы до 25°,, приливают 6 мл сол ной кислоты и перемешивают еще 2 час. Смесь выливают в 50 мл воды, вещество извлекают бензолом (3 раза по 25 мл). Экстракт упаривают в вакууме (20 мм), остаток перекристаллизовывают из 20 мл этанола. Выход 3,85 г (79,5%); т. пл. 61-61,5°С.
Найдено, %: С 75,13; Н 12,30.
CTsHisoOioВычислено , %: С 75,08; Н 12,12,.
Пример 5. Д-(-)-а,р-дистеароилглицериновый альдегид. К раствору 3,0 г Д-( + )1 ,2,5,6-тетрастеароилмаииита в 60 мл уксусной кислоты добавл ют небольшими порци ми перекись . свинца и нагревают 4 час при СО-70°С. Затем, добавив 3 мл этиленгликол , выливают массу в 30 мл воды и вещество извлекают бензолом (3 раза ио 15 мл). Выход 2,0 г (66,6%); т. пл. 56,5-57°С.
Найдено, %: С 75,23; Н 12,04.
Сз9Н7405.
Вычислено, %: С 75,34; Н 11,97.
2,4-динитрофенилгидразон Д- () -а,р-дистеароилглицеринового альдегида получают действием 2,4-динитрофенилгидразииа на альдегид в спиртовом растворе; т. лл. 99-100°С.
Найдено, %: С 67,52; Н 9,96.
CisHvgOg.
Вычислено, %: С 67,29; Н 9,79.
Пример 6. Д-(-)-а,р-дистеароилглицерин . Раствор 2,0 г Д-(-)-а,р-дистеароилглицеринового альдегида в 20 мл циклогексана
встр хивают в атмосфере водорода в присутствии 1 г скелетного никелевого катализатора при 750 мм и 18-20С в течение I Г час; поглощаетс 70 мл (теоретически 72 мл). Катализатор отдел ют, промывают циклогексаном, растворитель отгон ют в вакууме (20 мм), остаток перекристаллизовывают из 25 мл петролейного эфира (т. кип. 40-60°С). Выход 1,51 г (74,7%); т. пл. 73,5-74°С. Найдено, %: С 74,88; Н 12,00.
СодНгбОз.
Вычислено, %: С 74,94; Н 12,25.
Тонкослойна хроматографи на закрепленной гипсом кремниевой кислоте в системе петролейный эфир - эфир (3 : 2) указывает на индивидуальность полученного соединени .
Предмет изобретени
Способ получени оптически активных а,р-диглицеридов из оптически активного маннита с применением ацетонироваии , окислени перекисью свинца в уксусной кислоте, восстановлени водородом в присутствии скелетного никелевого катализатора, омылени кислотой, ацилировани хлорангидридом высшей жирной кислоты, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, ацетонирование ведут избытком ацетона с последующим омылением полученного продукта, ацилированием , омылением, окислением и восстановлением .
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU187755A1 true SU187755A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU187755A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ а,р-ДИГЛИЦЕРИДОБ | |
| US5130472A (en) | Total synthesis of erbstatin analogs | |
| SU580826A3 (ru) | Способ получени (+)-или-(-)- аллетролона | |
| EP1167365B1 (en) | Method of producing sesamol formic acid ester and sesamol | |
| KR940011907B1 (ko) | α-(1-메틸에틸)-3,4-디메톡시벤젠아세토니트릴의 새로운 제조방법 | |
| EP0266815B1 (fr) | Procédé pour la fabrication de l'acide bêta-hydroxybutyrique et de ses sels par hydrolyse d'oligomères de l'acide bêta-hydroxybutyrique en milieu basique | |
| JPS6228140B2 (ru) | ||
| EP0060445B1 (en) | Process for the resolution of racemates and lactone esters used in said process | |
| RU2015953C1 (ru) | Способ расщепления рацемата 2,2-диметилциклопропанкарбоновой кислоты | |
| US5344975A (en) | Process for production of lower alkanoic acids | |
| JP3358281B2 (ja) | 光学活性な（ｚ）−５−ヒドロキシ−７−デセン酸の製造法及び光学活性なジャスミンラクトンの製造法 | |
| EP0124407B1 (fr) | Procédé de préparation d'acides alkanoiques | |
| JPS62178543A (ja) | 光学活性なα−（４−ヒドロキシフエノキシ）プロピオン酸エステルの製法 | |
| JP4081619B2 (ja) | 光学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸の製造方法および光学活性なマソイヤラクトンの製造方法 | |
| EP0148666B1 (fr) | Procédé de préparation de l'acide hydroxy-3 méthyl-3 glutarique | |
| EP0194221B1 (fr) | Nouvelle méthode de fabrication de l'ester de p-chlorophénol de l'acide p-chlorophénoxyisobutyrique | |
| JP3254746B2 (ja) | 末端アセチレン化合物およびその製造法 | |
| FR2686880A1 (fr) | Procede de preparation de la chloro-5 3h-benzofuranone-2 et son application a l'obtention de l'acide chloro-5 hydroxy-2 phenylacetique. | |
| SU271529A1 (ru) | АН УССР 1bi'n^n.io.,.._^,.ги^и.^ЯСПОСр | |
| SU175516A1 (ru) | Способ получения 4-фенил-1,2-дитиол-3-тиона | |
| CA1146587A (fr) | Procede de preparation d'acides hydroxyaryl-glycoliques racemiques et produits nouveaux en resultant | |
| FR2588862A1 (fr) | Procede de preparation d'acides 2e, 4e-carboxyliques | |
| EP0373057A1 (fr) | Procédé de préparation de l'acide (propyl-2) pentène-2 oique et de ses esters | |
| BE524653A (ru) | ||
| WO1999000378A1 (en) | PROCESSES FOR PREPARING 2-(φ-ALKOXYCARBONYLALKANOYL)-4-BUTANOLIDES, φ-HYDROXY-(φ-3)-KETO FATTY ESTERS, AND DERIVATIVES THEREOF |