SU1724582A1

SU1724582A1 - Способ получени двойных молибдатов меди /I/ и редкоземельных элементов

Info

Publication number: SU1724582A1
Application number: SU904794613A
Authority: SU
Inventors: Александр Петрович Перепелица; Вера Николаевна Ищенко; Зоя Михайловна Алексеева; Вениамин Васильевич Фоменко; Владимир Федорович Микитченко
Original assignee: Киевский Технологический Институт Пищевой Промышленности
Priority date: 1990-01-02
Filing date: 1990-01-02
Publication date: 1992-04-07

Abstract

Изобретение относитс к способу получени двойных молибдатов меди (I) и редкоземельных элементов и позвол ет улучшить электрофизические характеристики целевого продукта. Навески триоксида молибдена , оксида меди (I) и оксида редкоземельного элемента тщательно перемешивают и запрессовывают в медный тигель, который помещают в трубчатую электропечь , в рабочее пространство которой подают защитный газ (С02 или N2) и обжигают. После этого охлаждают образец в той же защитной атмосфере, гомогенизируют, затем прессуют при давлении 200-5000 кг/см2 и повторно отжигают. Полученные по изобретению соединени состава CuR (Мо04)а, где R - La - Er, Y, характеризуютс сглаженной частотной зависимостью диэлектрической проницаемости, равной 5,3-57 (на частоте 1 кГц), и удельным сопротивлением 6-10 Ом-см. Соединени CuR (МоОф, где R - Tm, Yb, Lu, имеют диэлектрическую проницаемость 280-2900 (на частоте 1 кГц и удельное сопротивление (1,2-2,0)-105 Ом-см. 1 табл. сл С

Description

Изобретение относитс к неорганической химии и может быть использовано в производстве материалов дл радиоэлектроники и электротехники, а также датчиков газоанализаторов.

Известен способ получени двойных молибдатов меди и редкоземельных элементов (РЗЭ) путем гомогенизации исходной смеси оксидов молибдена (VI), меди (I) и РЗЭ с последующим спеканием гомогенизированных оксидов при 480-500°С в течение 35 ч в вакууме.

Недостатком известного способа получени двойных молибдатов меди (I) и РЗЭ

вл етс нестабильность электрофизических характеристик получаемых по этому способу продуктов.

Целью изобретени вл етс улучшени электрофизических характеристик целевого продукта.

Указанна цель достигаетс тем, что в способе оксиды меди (I), молибдена (VI) и РЗЭ берут в стехиометрическом соотноше- нии равном соответственно 1:1:4, гомогенизируют их, запрессовывают в медные тигли давлением до 150 кг/см2, и спекают в защитной атмосфере углекислого газа или азота при 350-500°С в течение 7-15 ч, охлаждают

XI

ю

СП 00

смесь в защитной атмосфере, гомогенизируют и прессуют давлением под 200-5000 кг/см2, затем повторно спекают при 400-650°С в той же защитной атмосфере в течение 10- 20ч.

После этого образец охлаждают и получают соединение в виде таблетки. На полученную таблетку нанос т медные или серебр ные контакты методом напылени в вакууме или вжиганием пасты (в случае се- ребра).

Приготовленные таким способом таблетки соединений отличаютс улучшенными электрофизическими характеристиками.

П р и м е р 1. Получение двойного мо- либдата меди (I) и самари .

2,86 г оксида меди (I), 7,54 г оксида самари (содержание воды 8%) и 15,56 гтри- оксида молибдена (VI), содержащего 3 моль воды, тщательно перемешивают и запрес- совывают в медный тигель,который помещают в трубчатую электропечь, в рабочее пространство которой подают очищенный и сухой углекислый газ, затем отжигают исходную смесь при 400°С в течение 8 ч, а затем при 500°С еще 7 ч. После этого охлаждают образец в той же атмосфере, гомогенизируют , а затем помещают в пуансон и прессуют при давлении 3000-3500 кг/см2 в таблетку размером 4 х 1 см . Дальнейшее спекание провод т при 500-550°С в течение 10 ч и при 650°С еще 10 ч, а затем охлаждают в услови х защитной атмосферы.

Получают образец желтого цвета. Выход 96%.

Параметры элементарной ромбиче,- ской чейки: а 10,23, b 8,41, с 214,85 А, плотн. эксп. 5,37 г/см3, плотн. выч. 5,33 г/см3.

Диэлектрическа проницаемость еб,4 (на частоте 1 кГц), удельное сопротивление 3-1011Ом-см(приЗОО°С).

П р и м е р 2. Получение двойного мо- либдата меди (I) и иттерби .

Смешивают 2,86 г оксида меди (I), 7,83 г оксида иттерби и 13,51 гтриоксида молибдена (VI). В качестве защитной атмосферы примен ют очищенный азот, а все операции получени ведут, как в примере 1, но на первом этапе смесь нагревают при 350-500°С в течение 5 ч. Смесь после первого этапа спекани прессуют давлением 5000 кг/см2, а затем спекают при 550°С в течение 12 ч.

Получают образец черного цвета. Выход 97%.

Параметры элементарной чейки: а 9,63, b 5,09, с 11,57 А, угол моноклинно- сти 91,08°, плотн. эксп. 6,21 г/см3, плотн. выч. 6,24 г/см3.

Диэлектрическа проницаемость 280, удельное сопротивление 2-105Ом-см (частота при измерении диэлектрической проницаемости 1 кГц, температура при измерении удельного сопротивлени 300°С).

По аналогии примерам 1 и 2 получают все другие соединени .

Опытным путем установлено, что прессование смесей при давлении менее 200 кг/см2 дает в конечном итоге непрочную керамику с нестабильными электрофизическими характеристиками, а давление более 5000 кг/см2 приводит к повышению хрупкости керамики, причем названные показатели заметно не улучшаютс .

Сопоставительный анализ электрофизических характеристик соединений,полученных по известному и предлагаемому способам,приведен в таблице.

Из таблицы видно, что по известному способу получают керамические образцы соединений с нестабильными значени ми электрофизических характеристик, тогда как предлагаемый способ этот недостаток устран ет.

Полученные по предлагаемому способу соединени состава CuR(MoCM)2, R - La - Er, Y, характеризуютс сглаженной частотной зависимостью диэлектрической проницаемости (Е),- равной 5,3-57 (на частоте 1 кГц), и удельным сопротивлением 8-108- 6-10 Ом-см (при 300°С), малозавис щим от температуры.

Окисление полученных таблеток кислородом , озоном или диоксидом азота приводит к увеличению их электропроводности, т.е. соответственному падению сопротивлени на 80-100 Ом-см, а это позвол ет примен ть полученную керамику в качестве датчиков газоанализаторов, предназначенных дл контрол чистоты атмосферного воздуха.

Полученные по предлагаемому способу CuR(Mo04)2, R -Тт. Yb, Lu имеют диэлектрическую проницаемость (е) 280-2900 (на частоте. 1 кГц)и удельное сопротивление (1,2-2,0)-105 Ом-см, закономерно уменьшающеес (электропроводность возрастает) с увеличением температуры.

Керамические образцы этих соединений пригодны в качестве датчиков дл измерени низких температур в интервале 49-150 К.

Таким образом полученные по предлагаемому способу соединени позвол ют конструировать полезные приборы, что может дать положительный эффект в технике и экологии.

Claims

Формула изобретени Способ получени двойных молибдатов меди (I) и редкоземельных элементов, включающий смешение оксидов молибдена (VI), меди (I) и редкоземельных элементов,гомо- генизацию, прессование, термическую обработку смеси в защитной атмосфере и

охлаждение образовавшегос продукта, о т- личающийс тем, что, с целью улучшени электрофизических характеристик целевого продукта, образовавшийс продукт после охлаждени повторно гомогенизируют, прессуют под давлением 200-5000 кг/см2 и подвергают термической обработке.