SU1710545A1 - Способ получени эфиров 2,5-диоксогексан-3,4-дикарбоновой кислоты - Google Patents
Способ получени эфиров 2,5-диоксогексан-3,4-дикарбоновой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- SU1710545A1 SU1710545A1 SU904809457A SU4809457A SU1710545A1 SU 1710545 A1 SU1710545 A1 SU 1710545A1 SU 904809457 A SU904809457 A SU 904809457A SU 4809457 A SU4809457 A SU 4809457A SU 1710545 A1 SU1710545 A1 SU 1710545A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- naj
- dioxohexane
- electrolysis
- acetone
- dicarboxylic acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к зфирам карбоновых кислот, в частности к получению эфиров 2,5-диоксогексан- 3,4-дикарбоновой кислоты ф-лы СНзС(О)- CH(ROOC)-C(COOR)HC
Description
Изобретение относитс к получению замещенных эфиров дикарбоновых кислот, конкретно к способу получени эфиров 2,5диоксогексан-3 ,4-дикарбонов6й кислоты общей формулы I
СНз-С 0 СНз-С 0
,
ROOCCOOR где R-сНз, С2Н5.
которые могут найти применение в качестве пластификаторов, отвердителей эпоксидных смол, а также в качестве полупродукта дл получени ацетонилацетона 1-3.
Известен способ получени эфира (i, R - С2Н5) путем взаимодействи этилового эфира ацетоуксусной кислоты с металлическим натрием в эфире с последующей обработкой полученной натриевой соли этилового эфира ацетоуксусной кислоты йодом, Выход эфира (i, R - CaHs) составл ет 40% 4.
Недостатками способа вл ютс низкий выход целевого продукта и использование взрывоопасного металлического натри .
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени эфира (1, R - С2Н5) путем электролиза этилового эфира ацетоуксусной кислоты в бездиафраг .менном электролизере на Pt-анодё и Pt-кагоде в растворе ацетонитрила в присутствии электролита - иодида кали (KJ) при температуре 10°С и пропускании 2,6 Ф электричества на 1 моль исходного этилового эфира ацетоуксусной кислоты. Выход эфира (I, R - СаНб) также составл ет 40% 5, Недостатками способа вл ютс низкий выход целевого продукта и необходимость использовани относительно дорогосто щего и дефицитного растворител - ацетонитрила . Цель изобретени - повышение выхода целевого продукта. Цель достигаетс предлагаемым способом получени эфиров 2,5-диоксогексан3 ,4-ДИкарбоновой кислоты, общей формулы I СНз-С 0 СНз-С 0 J I- I снсн ROOC COOR где R-СНз. С2Н5,, путем электролиза эфира ацетоуксусной кислоты в бездиафрагменном электролизере в среде органического растворител ацетона в присутствии соли иод исто во дороднрй кислоты при температуре (-20)- р°С и пропускании 1,4-1,5 Ф электричества на 1 моль исходного эфира ацетоуксусной кислоты , Отличительными особенност ми способа вл ютс использование ацетона в качестве растворител и проведение электролиза в интервале температур (-20) -0°С при пропускании 1,4 - 1,5 Ф электричества на 1 моль исходного эфира ацетоуксусной кислоты. В качестве соли иодистоводородной кислоты используют йодистый натрий или йодистый калий,. В качестве анодных материалов могут быть использованы любые высокостойкие анодные материалы, В качестве катода могут быть использованы Pt, Fe. Предлагаемый способ позвол ет получать целевой продукт с высоким выходом 74-95% . Существенное отличие предлагаемого способа заключаетс в использовании в качестве растворител дл проведени электролиза ацетона, что позвол ет резко увеличить концентрацию промежуточного С-аниона по сравнению с 0-анионом в амбидентном промежуточном анионе эфира ацетоуксусной кислоты, образующемс на катоде и в результате значительно улучшить селективность процесса в целом. Ранее ацетон не использовалс в качестве растворител дл проведени электролиза С-Н кислот, и его особое свойство стабилизации С-аниона по сравнению с 0анионом в амбидентном анионе эфира ацетоуксусной кислоты не было известно 6, 7, Неочевидность предлагаемого способа получени диалкиловых эфиров 2,5-диоксЬгексан-3 ,4-дикарбоновой кислоты заключаетс в том, что существенное повышение выхода целевого продукта происходит только при проведении электролиза эфира ацетоуксусной кислоты в ацетоне в строго выбраном интервале температур (-20) - 0°С, при использовании в качестве электролита только йодистого натри или йодистого кали , а не любых солей иодистоводородной кислоты, в сочетании с пропусканием строго определенного количества электричества. Пропускание более 1,5 Ф на 1 моль исходного соединени электричества нецелесообразно по экономическим причинам, так как приводит к снижению выхода целевого продукта по току. При пропускании более 1,8 Ф электричества на t моль исходного соединени весьма значительной становитс конденсаци ацетона, что затрудн ет выделение целевого продукта, П р и м е р 1, В бездиафрагменный электролизер, снабженный железным катодом , платиновым анодом и магнитной мешалкой , помещают 4,15 г (32 ммоль) этилового эфира ацетоуксусной кислоты, 1,2 г(8ммоль)Ма1,20мл ацетона и провод т электролиз, пропуска 1,4 Ф электричества на 1 моль исходного диалкилового эфира ацетоуксусной кислоты при плотности тока 220 мА/см и температуре -20°С. Реакционную смесь упаривают, экстрагируют хлороформом , промывают водным раствором тиосульфата натри , высушивают над MgS04, упаривают и получают 3,7 г диэтилового эфира 2,5-диоксогексан-3,4-дикарбоновой кислоты, выход 90%, т,пл. 83-85°С (ацетон-гексан). Найдено.%:-С 55,91; Н 7,10. Cl2Hl806, Вычислено,%: С 55,81; Н 6,98. Спектр ПМР (5, М.Д.): 1,24 с (6Н). 2.42 с (6Н),4,14 кв(4Н), 4,49с(2Н). Спектр ЯМР (д, м,д,):13,9 KB (СНз),30,7 кв (СНз), 57,8 д(СН), 62,0 т (СН2). 167,0 с (С ), 201.4с(). Примеры 2-14 провод т аналогично примеру 1, услови и выход эфиров (I, R СНз или С2Н5) приведены в табл..1 и 2. Диметиловый эфир 2,5-диоксогексан3 ,4-дикарбоновой кислоты (I, R - СНз) выделен аналогично выделению эфира (Г, R СаНб ), Tvnn. 146-147°С{ацетон-гексан).
Найдено, %; С 52,37; Н 6,02,
СюНмОб.
Вычислено,%: С 52,17; Н 6,09.
Спектр ПМР (а, м.д.): 2,43 с (6Н), 3,72 с (6Н),4,51с(2Н),
Формул а и 3 обретеи и
Способ получени эфиров 2,5-диоксогексан-3 ,4-дикарбоновой кислоты общей формулы
где R-СНз, С2Н5;
путем электролиза эфиров ацетоуксусной кислоты в бездиафрагменном электролизере в присутствии электролита - натриевой или калиевой соли иодистоводородной кислоты , в среде органического растворител , при пониженной температуре, о т л и ч а гоид и и с тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта, в качестве орга0 нического растворител мспользуют ацетон, а электролиз провод т при охлаждении в интервале температур (-20)-0°С, пропуска
1.Колебани температуры в ходе электролиза .
2.Растворитель - везде ацетон.
Сравнительные примеры получени эфиров 2,5 3,-ДИкарбоНовой кислоты (I)
Таблица 2 -диоксогексан
Claims (2)
* Колебания температуры в ходе электролиза
+2°С.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU904809457A SU1710545A1 (ru) | 1990-04-04 | 1990-04-04 | Способ получени эфиров 2,5-диоксогексан-3,4-дикарбоновой кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU904809457A SU1710545A1 (ru) | 1990-04-04 | 1990-04-04 | Способ получени эфиров 2,5-диоксогексан-3,4-дикарбоновой кислоты |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1710545A1 true SU1710545A1 (ru) | 1992-02-07 |
Family
ID=21505701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU904809457A SU1710545A1 (ru) | 1990-04-04 | 1990-04-04 | Способ получени эфиров 2,5-диоксогексан-3,4-дикарбоновой кислоты |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1710545A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5359125A (en) * | 1991-06-03 | 1994-10-25 | Eastman Chemical Company | Thermosetting coating compositions |
-
1990
- 1990-04-04 SU SU904809457A patent/SU1710545A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| USP 3689418, С1, 252-89 (1972).USP 4136081, 01.260-458(1979).ДЕ OS 3031325, С1. С 07 С 69/34 (1982).AnreitungzurDarstorg. Praparate^ Verlag Vieweg Braurichwelg, 1930. S. 53. ''Okubo Т., Tsutsumi S. The anodic oxidation of esters. - Bui. Chem. Soc. Japan. 37, 1794.(1964).Томилов А.П., Фиошин М.Я., Смирнов B.A,. Электрохимический синтез органических веществ. Л: Хими , 1976,Органическа электрохими . М.: Хими , .1988. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5359125A (en) * | 1991-06-03 | 1994-10-25 | Eastman Chemical Company | Thermosetting coating compositions |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU850003A3 (ru) | Способ получени -метиловых сложныхэфиРОВ гидАНТОиНА | |
| ES2634561T3 (es) | Procedimiento para la preparación electroquímica de ésteres de ácido gamma-hidroxicarboxílicos y gamma-lactonas | |
| CN113227061A (zh) | 贝派地酸的新盐和多晶型物 | |
| Shono et al. | Electroreductive hydrocoupling of activated olefins with ketones or aldehydes in the presence of trimethylchlorosilane | |
| US5084146A (en) | Method for preparing perfluoropolyethers | |
| US5256803A (en) | Process for the preparation of (2R,3R)-cis)-β-phenylglycidic acid | |
| SU1710545A1 (ru) | Способ получени эфиров 2,5-диоксогексан-3,4-дикарбоновой кислоты | |
| Ikeda et al. | Syntheses of benzilic acids through electrochemical reductive carboxylation of benzophenones in the presence of carbon dioxide. | |
| DE2323845A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-alkyl4-amino-5-formylaminomethylpyrimidin | |
| Ono et al. | Oudenone, a novel tyrosine hydroxylase inhibitor from microbial origin | |
| SU563120A3 (ru) | Способ получени производных 1-фенокси-3-аминопропан2-ола или их солей | |
| JP3946260B2 (ja) | フタリドの製法 | |
| Khrizanforov et al. | Fe and Ni-catalyzed electrochemical perfluoroalkylation of C—H bonds of coumarins | |
| US4290862A (en) | Method for the preparation of narwedine-type enones | |
| Shono et al. | A FACILE AND GENERAL SYNTHESIS OF 4-HYDROXYCYCLOPENTENONES | |
| Ohno et al. | Electroreductive acylation of activated olefins using a reactive metal anode | |
| US4009182A (en) | Process for preparing 3-hydroxyoxetane | |
| Okimoto et al. | Electrolytic oxidation of ketones in a methanolic solution of sodium cyanide in the presence of catalytic amounts of potassium iodide | |
| RU1773902C (ru) | Способ получени 3,4-диацетилгексан-2,5-диона | |
| JPS60187689A (ja) | ３−エキソメチレンセフアム誘導体の製造法 | |
| SU1643524A1 (ru) | Способ получени тетраалкиловых эфиров 1-алкоксиэтан-1,1,2,2-тетракарбоновой кислоты | |
| SU577256A1 (ru) | Способ получени алкиловых эфиров -перфторфеноксикарбоновых кислот | |
| JP3188930B2 (ja) | １，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸アリールエステルの製造方法 | |
| SU1553529A1 (ru) | Способ получени гексаалкиловых эфиров пропан- 1,1,2,2,3,3-гексакарбоновой кислоты | |
| US3988380A (en) | Process for preparing 1,2-disubstituted-trans-olefins |