SU577256A1 - Способ получени алкиловых эфиров -перфторфеноксикарбоновых кислот - Google Patents

Способ получени алкиловых эфиров -перфторфеноксикарбоновых кислот

Info

Publication number
SU577256A1
SU577256A1 SU7602337712A SU2337712A SU577256A1 SU 577256 A1 SU577256 A1 SU 577256A1 SU 7602337712 A SU7602337712 A SU 7602337712A SU 2337712 A SU2337712 A SU 2337712A SU 577256 A1 SU577256 A1 SU 577256A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
electrolysis
mol
carried out
calculated
acid
Prior art date
Application number
SU7602337712A
Other languages
English (en)
Inventor
Елена Семеновна Паниткова
Всеволод Вольфович БЕРЕНБЛИТ
Дмитрий Стефанович Рондарев
Сергей Васильевич Соколов
Георгий Густавович Якобсон
Original Assignee
Предприятие П/Я В-8415
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я В-8415 filed Critical Предприятие П/Я В-8415
Priority to SU7602337712A priority Critical patent/SU577256A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU577256A1 publication Critical patent/SU577256A1/ru

Links

Description

1
Изобретение относитс  к новому способу получени  неописанных ранее заметенных перфтокарбоновых кислот, в частности алкиловых эфиров Ш -перфторфеноксикарбоно- вых кислот.
Эти соединени  могут примен тьс  в качестве поверхностно-активных ввшеств, диспергаторов , эмульгаторов, присадок к маслам , растворителей, а также дл  синтеза новых мономеров дл  фторкаучуков.
Известен способ получени  солей перфтор- -3-феноксипропионовой кислоты формулы
в течение 2-12 час. Выход целевых продуктов -48-8О% l . Полученные соли могут быть превращены в алкиловые эфиры пер- фтор-3-феноксипропионовой кислоты, однако последние в свободном виде не вьшелены и физико-химическими константами не охарактеризованы .
Предлагаетс  способ получени  алкилоБых эфиров Ш - перфторфеноксйкарбоновых кислот общей формулы
,). COOK

Claims (2)

  1. (I) Процесс осуществл ют в электролизере с Pt -анодом и NI -катодом при интенсивном перемешивании непосто нной плотности тока до тех пор, пока напр жение в ышктролизере не начинает значительно увеличиватьс . Врем  электролиза составл ет 1-2 часа. Кроме целевых алкиловых эфи ров О) -перфторфеноксикарбоновых кислот в процессе электролиза образуютс  также с выходом 2О-25% соединени  общей формулы (CF2)(II) где Т и И имеют указанные значени ,  вл ющиес  продуктами пр мой анодной димеризации исходных моноэфиров перфтордикарбоновых кислот. Указанные соединени  могут быть использованы :как дл  получени  исходных моноэфиров, так дл  синтеза других перфгорорганических соединений. Данный -способ осушествл етс  согласно следующей схеме: 6 C F OH- HOOCCCF.,).,COOCH, 07i ri3 CfcfyOK .0()COOTl + +ROOC(CF.)COOR где R низший алкил; П 1-6. Таким образом, предложенный способ дае возможность получать в м гких услови х в одну стадию в течение короткого времени неописанные в литературе производные линейных Cej - перфторфеноксикарбоновых кис лот с удовлетворительными выходами. Пример.В стекл нный электролизер емкостью 5О мл с Pi -анодом поверхностью 27,5 см , укрепленным на пальцево холодильнике, и NT -спиральным катодом, снабженным выносным роторным насосом дл циркул ции электролита и отводами дл  вывода электролизных газов, подачи исходных веществ, слива электролита и дл  термометра , загружают 4,25 г (.0,023 мол ) С FyOH, 2,22 г (0,01 мол ) С F OK, 10,3 г (О,067мол ) НООС- :Г2,-СООСНз, 36,5 мл метанола и 3,5 мл теграМетилсуль фона (15 вес.%). Электролиз .ведут при пло ности тока 0,15 А/см , температуре 35 С ьгапр жонии 2О-25 В в течение 45 мин. По окир1чаиин электролиза электролит обрабатывают водой. Ииж1{ий слой в количестве .И, 7 г отдел ют и после сушки 1Д Мрг 50д И1щгн.ч) хроматографическому анализу. Н данным ГЖХ в смеси содержитс  42,3% )го продукта и 35,4% диметилового .и||И|1 л :,рфто|1 птарпой кислоты. После рекrnijinKauiiH вьщел ют 3,J г метилового эфира перфторфеноксиуксусной кислоты форму C F OCF COOCHj Выход по веществу 41,5%, т.кип. 80-82 С/ 5 мм рт.ст.П 1,4015; d ° 1,5952. ) : найдено 44,52; вычислено 44,30. Коэффициент омылени  289 (вычислено 292). Найдено,%: С 36,8 ;Н 1,2; F 45,8. Вычислено,Го: X. 37,0; Н 1,03; F 45,5. П р и м е р 2. Электролизу подвергают 6,1 г (0,033 мол ) CgFjOH, 1,11 г (О,005мол ) , 13,7 г (0,067 мол ) НООС (CFj) СООСН , растворенных в 32 мл метанола и 3,0мл тетраметилсульфона (15вес.%). Электролиз ведут при плотности тока 0,14 А/см напр жении 20-22 В, температуре 20-25 С в течение часа. После ректификации вьщел ют 4,1 г метилового эфира перфторфеноксипропионовой кислоты. Выход соединени  43%. .C F50CF..,CF.COOCH3 85-87 С/15 мм pT.CT.;n-jj 1,3862. д 1,6390, коэффициента-омылени  345 (вычислено 342). Найдено, %: С 34,9; И 0,9; F 49,4. Ц, Г,0,Пз Вычислено,%, С 35,O8j Н 0,87; F 50,О П D и м е р 3. Электролизу подвергакгг 4,25 г (0,023 мол ) CgFjOH, 2,22 г( 0,О1 мол ) СдРзОК, 17,02 г (0,067 мол ) НООС (CF СООСН, растворенных в смеси 30 мл CH.Oh и 4 мл тетраметилсульфона (2О вес.%). Электролиз ведутприп ютноститокаО, 15 течение J. часа 2О мин. Напр жение на ванне 2О-24 В, температура электролита 25-30 С. После обработки анологично примеру 1 и ректификации получают 11,5 г смеси эфиров , в которой по данным ГЖХ содержитс  50,5% метилового эфира перфтор)еноксимасл ной кислоты и 49,0% диметилового эфира перфторпробковой кислоты. Ректификацией вьщел ют 7 г целевого продукта С F,O (CF) СООСН .Выход по ве.шестиу 46,О%. Тлшп. 74°С/2 мм рт.ст.;П 1,3790; ,66OO. WR.p ; найдено 49,08; вычшгленэ 47,2О. Найдено,%: С 34,2О;Ц 0,7О; F 53,У5 Р,,О,НЗ Вычислено,%: С 33,90; Н 0,76, F 53,31 11-р и м е р 4. ЭлектролизуЛодьоргают смесь, состо дцую из 6,1 г (0,033 моли) , 2,22 г (0,О1 моли) , 2(36 г (0,067 мол ) HOOC-(CF2)u СООСН , 35,8 мл метанола и 2,2 мл тетра- метилсульфона (1О вес.%). Электролиз ведут при плотности тока 0,16 А/см ь 5 . -;.;чс;ние 40 МИН. После ректификации получают 13,8 г продукта, содержащего по данным ГЖХ 52% (CFg )COOCHj и 48% СИ (JCO (С) СООСН-. Ректнф :кацаий смеси выдел ют 7,0 г целевого продукта - метилового эфира nepdiTODd ноксивалериановой кислоты. Выход (CFj) СООСНз- Выход по веществу 50. Т.кип. 9-1.)5 С/2 мм рт.ст. П-п 1,3700; d ° - 1,7015, найдено 58,95; выпислено 59,20. Иайденэ,%:С 32,95; Н 0.70; F54,95 С.р F ОН Вь:числено,%; С 32.57; Н 0,67; F 55,81 Г р и м е р 5. Электролизу подвергают смесь из 4.25 г (0,023 мол ) C FjOli, 4.44 г (0.02 мол ) и 27,1 г ( О.О67 мол ) HOOC--(CF2)j,-COOCH3, 27,5 .чш метанола и 4,5 мл тетраметилсульфона (2О вес.%). Электролиз ведут при плот ности тока 0,15 А/см напр жении 28-35 В, температуре 27-30 С в течение часа. После ректификации получают 9.5 г метилово- го эфира перфторфеноксиэнантовой кислоты формулы (CFj) COOCHj Выход по веществу 30,2%. Т.кип. 15О-153°С /2 мм рт.ст.. 1,3508; af 1,7810. найдено 6О,45; вычислено 59.90. Найдено,%: С 31.65; Н 0,47: F 59,98, Вычислено,%: С. 30,99; Н 0,55; F 59,59. П р и м е р 6. В электролизер загружаю 4,25 г (0,023 мол ) . 2,22 г ( О,01 мол ) С , 2О.4 г (О,067мол ); HOOC-(CFj)-COOCH2, 35 мл метанола и 5.5 мл диметилсульфоксида (20 вес.%). Электролиз провод т при плотности тока О,14 А/см в течение часа, Напр жение 15-2О В, температура электролита 20-25 С. После обработки электролита аналогично примеру 1 и ректификации получают 2,7 г метилового эфира перфторфеноксивалериановой кислоты. Выход делевого продукта 24,5%. Пример 7. Электролизу подвергают 4.25 г (0,023 мол ) , 2.22 г 57 256 « ( О,О1 мол ; С , 10,3 г (О,О67 мол ) НООССГ,СОГ)СН., 38 ь.т метанола н 1,5кш ацетонитрнла (5 вес.%). Электролиз ведут в течение 45 мин лрн плотности тока j 0,15 А/ом . Напр жение ЗО-40 В, температура 30-40 С. По окончании электролиза вьщел ют 1,7 г диметилового эфира перфторфеноксиуксусной кислоты. Выход по веществу 16,8%. Q П р и м е р 8. Электролизу подвергают 4.25 г (0,О23 мол ) , 2.22 г ( 0,01 мол ) C4F,OK н 10,3 г (0.067 мол ) HOOC-CFjCOOCH, в смеси, содержавши 37 мл . 2,0 мл (5,5%) CHjCN и , 5 1.5 мл (5 вес.%)диметилформамида (ДМФА). Электролиз ведут при 2О-30 С, плотности тока 0,15 А /см , напр жении на ванне 25-ЗО В в течение 45 мин. По окончании электролиза после обработки, описанной в 20 примере 1, и ректификации Бьщел ют 1,1 г целевого продукта-метилового эфира перфа орфеноксиуксусной кислоты. Выход 12,5%. Формула изобретени  1, Способ получени  алкиловых эфиров 25 isa -перфторфеноксикарбоновых кислот общей формулы, л- с п с г с л mnn С, О ( С F ) СООЯ , где R низший алкил; 30п 1-6, отличающийс  тем, что смесь пер4ггорфенола и моноэфира соответствующей перфтордикарбоковой кислоты подвергают электролизу в присутствии перфтор35 фенол та щелочного металла в среде мета- нола, содержащего 5-2О вес.% пол рного апротонного растворител , при плотности тока 0,14-0,16 А/см и температуре 2О4О С. О
  2. 2. Способ по п. 1, отличающ и и с   тем, что в качестве растворител  в процессе используют тетраметилсульфон . Источники информации, прин тые во вни45 экспертизе: 1. Патент США № 3694499. кл. 260521 , 1972.
SU7602337712A 1976-03-24 1976-03-24 Способ получени алкиловых эфиров -перфторфеноксикарбоновых кислот SU577256A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU7602337712A SU577256A1 (ru) 1976-03-24 1976-03-24 Способ получени алкиловых эфиров -перфторфеноксикарбоновых кислот

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU7602337712A SU577256A1 (ru) 1976-03-24 1976-03-24 Способ получени алкиловых эфиров -перфторфеноксикарбоновых кислот

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU577256A1 true SU577256A1 (ru) 1977-10-25

Family

ID=20653391

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU7602337712A SU577256A1 (ru) 1976-03-24 1976-03-24 Способ получени алкиловых эфиров -перфторфеноксикарбоновых кислот

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU577256A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7951971B1 (en) 1999-11-05 2011-05-31 Emisphere Technologies, Inc. Phenoxy carboxylic acid compounds and compositions for delivering active agents

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7951971B1 (en) 1999-11-05 2011-05-31 Emisphere Technologies, Inc. Phenoxy carboxylic acid compounds and compositions for delivering active agents
US8410309B2 (en) 1999-11-05 2013-04-02 Emisphere Technologies, Inc. Phenoxy carboxylic acid compounds and compositions for delivering active agents

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5354901A (en) Perfluoro(cycloaliphatic methyleneoxyalkylene) carbonyl fluorides and derivatives thereof
WO2001046116A1 (en) Perfluorinated acid fluorides and preparation thereof
SU1590039A3 (ru) Способ получени производных акриловой кислоты
White Alkylations with potassium carbonate in dimethylformamide
SU629880A3 (ru) Способ получени 7-д-(-)-2формилокси-2-(4ацилоксифенилацетамидо)-цефалоспорановых кислот или их солей
US5084146A (en) Method for preparing perfluoropolyethers
EP0171205B1 (en) Fluoroalkylaryliodonium compounds
SU577256A1 (ru) Способ получени алкиловых эфиров -перфторфеноксикарбоновых кислот
US4474700A (en) β-Substituted polyfluoropropionate salts and derivatives
US4985556A (en) Perfluoro(dialkylaminopropene) derivatives
US4603017A (en) Fluorosulfonate containing polyfluorocarbonyl compounds
SU786895A3 (ru) Способ получени производных тиазолидин-,тиазан-или морфолинкарбоновых кислот или их кислотно-аддитивных солей
SU1768029A3 (ru) Способ получени 6-оксиалкил-2,3-диметокси-5-метил-1,4-бензохинона
US4239605A (en) Method for the electrolytic preparation of narwedine-type dienones
US4290862A (en) Method for the preparation of narwedine-type enones
US4460512A (en) ω-Fluorosulfato-perfluorocarboxylic acid derivatives and processes for their preparation
EP0133322A1 (en) Fluorinated benzodiazepins
SU555842A3 (ru) Способ получени производных бифенила или их солей
SU1710545A1 (ru) Способ получени эфиров 2,5-диоксогексан-3,4-дикарбоновой кислоты
JPH0211583B2 (ru)
US4343749A (en) Process for the preparation of monohydroperfluoroalkane-sulfonic acid halides and some specific representatives of this class of compound
JPH0261450B2 (ru)
US4952724A (en) Process for preparation of alpha-aryloxy acetic acids and their salts
DE3334855A1 (de) Verfahren zur enantioselektiven herstellung von (alpha)-alkylierten, acyclischen (alpha)-aminocarbonsaeuren
Skowronski et al. New chemical conversions of 5-hydroxymethylfurfural and the electrochemical oxidation of its derivatives