SU1664802A1 - Способ получени этерифицированных фенолформальдегидных олигомеров - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к химии поликонденсационных полимеров, а именно к получению этерифицированных спиртами резольных фенолформальдегидных олигомеров, предназначенных дл  использовани  в лакокрасочных композици х. Изобретение позвол ет улучшить эластичность покрытий и снизить количенство сточных вод в процессе получени  фенолформальдегидных олигомеров путем осуществлени  способа получени  этерифицированных фенолформальдегидных олигомеров конденсацией фенола или о-крезола, или п-крезола, или о-третичного бутилфенола, или п-третичного бутилфенола, или 3,4-ксиленола, или октилфенола, или их смеси с фенолом с параформом в органическом растворителе, выбранном из группы: пропиловый спирт, изопропиловый спирт, бутиловый спирт, изобутиловый спирт, этилцеллозольв, бутилцеллозольв, с последующей этерификацией продуктов конденсации при 50 - 70°С и PH 2 - 3, при этом соотношение фенола и параформа 1,0 : 1,5 : 2,5 и растворител  и фенола 3 : 15 : 1. 4 табл.

Description

Изобретение относитс  к химии поликонденсационных полимеров, а именно к получению этерифицированных спиртами резольных фенольформальдегидных олигомеров (ФФО), предназначенных дл  использовани  в лакокрасочных композици х .

Цель изобретени  - улучшение эластичности покрытий и снижение количества сточных вод в процессе получени  фенолформальдегидных олигомеров.

Пример 1. В реакционную колбу снабженную мешалкой, обратным холодильником , термометром и капельной воронкой, загружают 94 г фенола и 8,4 г КОН (рН 9,5), при 60°С перемешивают до образовани  однородной смеси. После чего через капельную воронку ввод т 187,5 г 40%-ного раствора параформа в бутаноле. Реакционную массу при включенной мешалке выдерживают при 60°С до содержани  свободного формальдегида не более 1 % (4,5 г) - стади  гидроксиметилировани . Затем в течение 1ё мин поднимают температуру до 80°С и перемешивают реакционную массу при этой температуре еще 1 ч - стади  поликонденсации . Провод т подкисление пара-то- луолсульфокислотной до рН 3 и добавл ют дес тикратный избыток бутанола, одновременно снижают температуру до 60°С. Реакционную массу выдерживают при этой температуре 1,5 ч, после чего нейтрализуют

образовавшийс  осадок солей отфильтровывают . Избыток бутанола отгон ют под вакуумом 10-15 мм рт.ст. и температуре 40-50°С до сухого остатка 40 мас,%.

Аналогично примеру 1 могут быть пол- учены ФФО при соотношении фенола к параформу 1:1,5-2,5 в среде различных растворителей , выбранных из группы:пропиловый спирт, изопропиловый спирт, бутиловый спирт, изобутиловый спирт, этилцеллозольв, бутилцеллозольв, вводимых дополнительно на стадии этерификации в соотношении к фенолу 3-15:1, а в качестве фенольного компонента могут быть использованы также о-крезол, п-крезол, п-трет-бутилфенол (п-ФБФ), о-трет-бутилфенол, 3,4-ксиленол, октилфенол или их смесь с фенолом.

Услови  получени  этерифицированных ФФО даны в табл. 1.

ФФО, полученные по предлагаемому способу, представл ют собой прозрачные в зкие жидкости от светло-желтого до красно-коричневого цвета.

Характеристика полученных ФФО дана в табл. 2.

Дл  получени  эпоксиднофенольных композиций раствор эпоксидного олигоме- ра в этилцеллозольве и полученный раствор этерифицированного ФФОсмешивают и прогревают при 120°С и посто нном пере- мешивании в течение 1,5 ч, охлаждают, ввод т орто-фосфорную кислоту в качестве катализатора отверждени . Полученный лак нанос т аппликатором на жесть электролитического лужени  и отверждают при 200°С в течение 12 мин.

Дл  получени  композиции компоненты смешивают в следующем соотношении, мас,%:

Эпоксидный олигомер24-36

Этерифицированный ФФО 5-15 о-Фосфорна  кислота0,1-0,2

Органический растворительОстальное

Пример 1. Смешивают 40%-ный раствор эпоксидного олигомера марки Э 04Кр в этилцеллозольве с 40%-ным раствором бутанолизированного ФФО, полученного по описанному способу (табл.2, пример 1) при следующем соотношении компонентов , мас.%:

Эпоксидный олигомер Э-04Кр 36 Бутанолизированный ФФО по примеру 15,0

о-Фосфорна  кислота0,2

Органический

растворительОстальное

Примеры 2-13. Примен   дл  составлени  композиции различные этери- фицированные ФФО, а также варьиру  соотношени  компонентов, аналогично примеру 1 готов т композиции. Состав композиции представлен в табл.3, характеристики покрытий - в табл. 4.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  этерифицированных фенолформальдегидных олигомеров путем взаимодействи  фенола с формальдегидом в щелочной среде с последующей этерифи- кацией продуктов конденсации при 50-70°С и рН 2-3, отличающийс  тем, что, с целью улучшени  эластичности покрытий, полученных на их основе, и снижени  количества сточных вод в процессе получени  фенолформальдегидных олигомеров, в качестве формальдегида используют раствор параформа в органическом растворителе, выбранном из группы, включающей пропи- ловый спирт, изопропиловый спирт, бутиловый спирт, изобутиловый спирт, этилцеллозольв, бутилцеллозольв который добавл ют к смеси фенола и щелочи в мол рном соотношении фенол:параформ 1:1,5-2,5, а на стадии этерификации допол- нительно ввод т указанный органический растворитель в мол рном соотношении к фенолу 3-15:1, а в качестве фенола используют орто-крезол или пара-крезол, или орто- третичный бутилфенол, или пара-третичный бутилфенол, или 3,4-ксиленол, или оксилфе- нол. или их смесь с фенолом.

   Таблиц

   Таблица 3

   362l

   3032242830

   15

   10

   11 10

   5436

   45

   Остальное

   Остальное

   Остальное

   9

   10 15 16 17 илцелловольв

   створитель, еденный с ФФО:

   аутанол изовутанол лропанол изопропанол

   3642

   Остальное

   этилиеллозольв

   Остальное

   Остальное

   о-Фосфорнак кислота0 ,2 0,10,13 0,15 0,1

   0,12 0,130,150,130,150, 0,170,11

   30

   32

   34

   34

   25

   10

   13

   14

   14

   4В

   45

   48

   51

   15 38

   Остальное

   Остальное

   Ос- тальОстальное

   Остальное

   Таблица 4