SU704106A1 - Способ получени фенолальдегидного св зующего - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ..ФЕНОЛАЛЬ- ДЕГИДНОГО СВЯЗУЮЩЕГО конденсацией фенольного компонента с фурфуролом в щелочной среде при нагревании, отличающийс  тем, что, с целью снтени  токсичности св зующе- го, в качестве фенольного компонента "используют кубовый остаток ректификации слйнцевых фенолов при весовом соотношении компонентов 1:1-2,5.

Description

в

Vjxx..:

stesa

i a№№-i

rgi KiSUfsiSKi JKfff : ,.( 17 , v-, „„, ,---. 1 - , Изобретение относитс  к способу получени  фенолальдегидных смол, при Йён емьтх вкачестве св зующего, на пример , дл  формовочных и с$тё1йсневых смесей в литейном производстйе. Известен способ получени  фенолальдегидного св зующего конденсацией фенол ного компонента с фурфуролом в щелочной среде при нагреванииf1}. Недостатками способа   зл ютс  наличие простого фенола в ибхбдйом сырье , который полностью химически не св зьшаетс , что повышает ток- сические свойства св зующего, а также необходимость добавлени  формальд гидообразутощих соединений дл  отверж дени  смолы. , . -. Г, , Цель изобретени  - снижение токсИчноЪти св зующего. - -ч . Цель достигаетс  тем, способе С13в качестве фейолвного компойента используют кубовый (эстаток ректификации сланцевых фенолов при весовом соотношении компонейтов 1:1-2,5, - Кубовый остаток Аредставл ет собо твердьй продукт термокаталитического уплотнени  сланцевых фенолОв ййёёт те пературный интервал плавлений от 86 до . Он содержит 8-10% нейтральHbix веществ, 0-92% высаюх cjrtiMaphbtx фенолов, температура кипени  которых свыше при остаточном давле -f- 4S . НИИ 70 мм рт.ст. Св зующее получают путе йолйконденсации кубового остатка с альдегидом , в качестве которого используют фурфурол, вз тый в избытке,в приёутствии й5елочного Катализатора. 0т .личитеЛьной особенностью предлагаемого способа  вл етс  то, что дл . ускорени  растворений реагентов фурфурол предварительно нагревают. Посл этого в нем раствор ют кубовый ofc-, тат 01. - . , - -( Кроме того, с целью стабилизации йродукта п Й1Икондексации в него ввод т одноатомные или многоатомные спирты, что позволйет получить с большим сроком хранени  и уменьщит его в зкость. При этоМ в случЖеГЙР- бавлени  легколетучих сййртов рительно производ т о гйнку вЬдЙйз продуктаполИконденсации. При добавлении многоатомных спиртов их ввод т в продукт йолйконденсации, & атем осущеетвл ют отгонку вода npH ifoHMженном давлении, ввакууме. Технологи  способа состоит в следующем . Кубовый остаток ректификации суммарных сланцевых фенолов измельчают и раствор ют в предварительно нагретом до фурфуроле до образовани  однородного раствора. Весовое срртнощение фурфурол-кубовый остаток равно 2:1. Затем ввод т щелочной катализатор , преимущественно 20-25%-ный водный раствор едкого натра, с тем i чтобы рН реакционной массы составил 9-9,5, после чего начинаетс  экзотермический процесс взаимодействи  фенолов кубового остатка с фурфуролом . реакционную массу подвергают дальнейшему нагреванию при температуре от 70 до в течение 3-1 ч соответственно . Нагрев до температур вьшге недопустим из-за высокой скорости реакции, котора  при высших температурах становитс  неуправл емой. Полученный поликонденсат стабилйзирутШ ОДНО7 и/или многоатомньми спиртами, Немеющими первичные и вторичные спиртовые гидроксилы, например этилов ьм, н-бутиловым, пропиловым , изопрбпиловым спиртами, этиленгликолем , бутиленгликолем, глицерином , лёвоглюкозаном и др. Количестао вводимых стабилизаторов составл ет 5-10% от полученного поликонденсата. Введение последних способствует получению продукта с боль; йим сроком хранени  и згменьшает в зкость системы. Многоатомные спирты  вл ютс  не только стабилизатораимй, но н модифи Й1руют продукт, сообща  ему после отверждени  более зластичные свойства и уменьшение вМутреннИх напр жений , «ifoпредохран ет .полимер от- , растрескивани  и улучшает его адгезионные свойства..-, Перед стабилизацией легколетучйми спиртами, например пропиловьм этиловым , из поликонденсата в вакууме , (остаточндё д|1вленйе 40-50 мм рт.с.т.) обгон ют воду, образовавшуюс  в процёёсе реакции и внесенную с катализатором , а при использовании многоатЬм ьЬс спиртов7 например этиленгликол , глицери11а, левоглюкозана, их ввод т в п6л% койденсат и только после этого йё последнеготакже отгон ют ввакууме воду., . Пример 1. В реактор, снабженньй oepafHiSM koлoдильникoм, термометром и мешал соё с затвором и помещенньй в вод ную баню, загружают 500 г фурфурола и нагревают до температуры , после чего в течение 20-30 мин провод т растворение 250 г измельчённого кубового остатка до образовани  однородной массы. Затем ввод т 25%-ный водньй раствор едкогЬ на:тра с тем, чтобы рН смеси стал равен 9,0-9,5 (10-15 мл). При этом начинаетс  экзотермический процесс взаимодействи  фе-ю НОЛОВ кубового остатка с фурфуролом. Реакционную смесь продо  сают нагревать и выдерживать при температуре 80 С и непрерывном переметчива . НИИ в течейие 1 ч. В результате обра зуетс  продукт поликонденсаци , содё жащий 6-8 ароматических и фура«оВ1йх циклов в молекуле. Далее в вакууйё температуре бани не более 70 С отгон ют воду от полученной смолы, образующуюс  BI процессе поликондеисации и внесенную с катализатором. Стабилизацию поликонденсационной смолы осущест1влйют гидролизным этиловым спиртом в количестве 10% от см лы, перемешива-ют и охлаждают до комнатной темпера1туры.

П р и м е р 2. Процесс поликондеисации ведут по примеру 1. Затем добав,:л ют этиленгликольв количестве 5% от веса смолы и в вакууме удал ют во ду при температуре бани не более 70°С,

П р и м е р 3. В продукт, полученньй по примеру 1, перед упаркой ввод т концентрированный водный раствор трехатомного спНрта-ангидаидоглюХопирайозы в количестве 10% от веса смолы, упаривают в вакууме йри кемпер1атуре вод ной бани не более . Полученные смоли имеют темно-коричневьй , переход щий в черный цвет, однородны по массе. В зкЬсть смол От 70 до 120 с по Й-4, рН8,2-8,6. Смолы имеют слабый, характерный дл  сланцевых продуктов запах; Вли ние соотношени  исходйых компонентов на осйовныё характерис ,тики продукта реакции (в зкость, врем  отверждени  при комнатной температуре , содержание Свободного фурфурола ) при посто нных эначеаийх рН, времени нагрев4 и темпер1а1уры рёакционной массы показано в тйблице.

° 9,0

9,0 9,0 9,0 9,0

30

3 8 14 20 48 62

40-45 60 360 Около 18 ч

Около 4 сут I70 Полученнью смолц. могут быть использованы в качестве сз эутеах при изго/ тов ении холоднотвердеющих смесей из Аеска в литейном производстве. HsoepeteHHe позвол ет использовать в 1сачестве сырь  дл  получени  св зукнцего отходы епанцейерёрабатывакЯцин комбинатов, которые в наегожцее врем  йе наход т квалифицированнЪ го применений и использу1отс  в качестве компонента сланцевого мазута. Лредпах аем  й способ получени  фенолальдегндны )с смол позвол ет получить св  ук цее пригодное дл  испбльзова- . ,ни  взамен дорогосто щих и остродефицитных фурановьк f смол типа ФФ-1Ф, ФМ и др., в котором OTcyTCTBjnoT химически не св занные фенолы. При весовом с оотношении фурфуролкхбовый . остаток 0,5:-1, что при пересчете на мол рное отношение соответствует избытку фурфурола, продукт поЛиконденсации имеет технологически неприемлемые повышенную в зкость и быстрое ЙрёмЯ отверждени . Использование соотношени  исходных компонентов 3,0:1 приводит к повышенному содержанию свободного фурфурола « резкому уве личению времени отверждени  св зующей композиции.

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛАЛЬДЕГИДНОГО СВЯЗУЮЩЕГО конденсацией фенольного компонента с фурфуролом в щелочной средё щ»и нагревании, отличающийся тем, что, с целью снижения токсичноети связующего, в качестве фенольного компонента используют кубовыйостаток ректификации сланцевых фенолов при весовом соотйойении компонентов 1:1-2,5.

   ' 1 704106