SU1643538A1 - 2,7-Бис-(2-нитрофенил)-2,7-дигидро-4-метилбензо[1,2- @ :3,4- @ ]бистриазол в качестве промежуточного продукта дл синтеза 2,7-бис-(2-аминофенил)-2,7-дигидро-4-метилбензо[1,2- @ :3,4- @ ]бистриазола в качестве реагента дл спектрофотометрического определени S @ 1У - Google Patents
2,7-Бис-(2-нитрофенил)-2,7-дигидро-4-метилбензо[1,2- @ :3,4- @ ]бистриазол в качестве промежуточного продукта дл синтеза 2,7-бис-(2-аминофенил)-2,7-дигидро-4-метилбензо[1,2- @ :3,4- @ ]бистриазола в качестве реагента дл спектрофотометрического определени S @ 1У Download PDFInfo
- Publication number
- SU1643538A1 SU1643538A1 SU894649785A SU4649785A SU1643538A1 SU 1643538 A1 SU1643538 A1 SU 1643538A1 SU 894649785 A SU894649785 A SU 894649785A SU 4649785 A SU4649785 A SU 4649785A SU 1643538 A1 SU1643538 A1 SU 1643538A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- bis
- nitrophenyl
- dihydro
- compound
- mol
- Prior art date
Links
Description
1
(21)4649785/04
(22)10.02.89
(46) 23.04о91. Бюл. № 15
(71)Всесоюзный научно-исследовательский институт химических реактивов и особо чистых веществ
(72)В.М.Дзиомко, Н.А.Муратова, Ю.С.Р бокобыпко и Р.В.Попонова
(53)547.791(088.8)
(56)Schmidt M.P., Hagenbor.kpr A.H., Ber. 1921, 54, 2201.
Allan Z.I., Muzik F.Chem. Listy, 1952, 46, 350-7.
(54)2,7-БИС(2-НИТРОФЕНИЛ)-2,7-ДИ- ГИДРО-4-МЕТИЛБЕНЗО 1,2-d:3,4-d БИСТРИАЗОЛ В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНОГО ПРОДУКТА ДЛЯ СИНТЕЗА 2,7-БИС(2- АМИНОФЕНИЛ)-2,7-ДИГИДРО-4-МЕТИЛБЕН- ,2-d:3,4-d J БИСТРИАЗОЛА В КАЧЕСТВЕ РЕАГЕНТА ДЛЯ СПЕКТРОФОТОМЕТРИ- ЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ SelV.
(57)Изобретение касаетс гетероциклических веществ, в частности 2,7- бис-(2-нитрофенил)-2,7-дигидро-4-ме- Twi6eH3oЈl,2-d:3,4-d J бистриазола в качестве промежуточного вещества
л,
дл синтеза 2, 7-бис-(2-аминофе нил)- 2,7-Дигидро-4-метилбензо 1,2-d: :3,4-dJ бистриазола, используемого как реагент дл спектрофотометриче- ского определени селена (4+). Цель - создание новой гетероциклической системы с повышенной жесткостью структуры. Синтез ведут обработкой 2, 4-диамино-1-метил-2,5-бис( 2-нитрофенил ) азобензола пентагидратом сульфата меди в смеси диметилформ- амид-пиридин - вода (80:10:5 массовое ) , лучше при кип чении мин, Выход 45-50%, Это вещество позвол ет получить реагент на селен(+). образу с ним соединение желтого цвета с максимумом поглощени света в области 00 нм, причем нижний предел обнаружени составл ет 0,05 мкг/ мл и определению не мешают ионы Sn(5-f), Pb,Mo(6+), Ti(3+), Ni,W(6+), Zn,Al,Mn(7+), Sb (3-0(5+) As,Cd,Cr(6+)Co, , хлорат, фосфат и мешают Fe(3+), V(5+), Те, иодид и нитрат-ионы. 1 табл.
пер (Л
о
4
СдЭ
сл
Изобретение относитс к новому гетероциклическому соединению из класса бензоЈ1,2-d:3,4-d 3 бистриазо- лов, конкретно к 2,7-бис-(2-нитрофенил ) -2,7-Дигидро-4-метилбензо- n,2-d:314-d l бистриазолу формулы
(I)
который может быть использован дл синтеза реагента 2,(2-амино- фенил)-2,7-Дигидро- -метилбензо П,2-d:3,4-d J бистриазола и мульти- дентатных азотсодержащих макроге- тероциклических систем нового типа с повышенной жесткостью структуры. Цель изобретени - создание нового гетероциклического соединени из класса бензо| 1 ,2-d:3,4-d7-6iicTpn- азолов, имеющего реакционноспособ00
«Jt
ные группы в орто-положени х к три- - азольным циклам, а именно 2.7-бис- (2-нитрофенил)-2,7 Дигидро-4-метил- бензо 1,2-d:3,4-d 3 бистриазола - исходного продукта дл получени реагента 2,(2-аминофенил)-2,7 дигидро-4-метилбензор ,2-d:3,4-d J биетриазолэ, примен емого дл спект- рофотометрического определени селена IV, а также азотсодержащих макро- гетероциклов нового типа с повышенной жесткостью структуры.
Способ получени соединени (I) заключаетс в том, что 2,4-диамино- 1 -метил-3, (2-нитрофенил)азо бензол обрабатывают сульфатом меди пентагидратом в смеси диметилформ- амид (ДМФА) - пиридин - вода вз тых в массовом соотношении 80:10:5, в течение 45-60 мин.
Оптимальными услови ми получени целевого продукта вл ютс массовое соотношение диметилформамид - пиридин - вода равное 80:10:5, и кип чение в течение мин. В этих услови х выход соединени (I) составл ет 45-50.
Пример 1. Получение 2,4-ди- а ми но-1 -метил-3,5-бис- Ј{2-нитрофе- нил)азо бензола (IV).
Диазотируют 14,0 г (0,101 моль) 2-нитроанилина в 70 мл конц.НС и 250 г льда раствором 7,6 г (0,11 моль) нитрита натри в 100 мл воды при О 5°С. Диазораствор добавл ют по капл м за мин к раствору 6,1 г (0,05 моль) 1-метил-2,4-диаминобен- зола в 500 мл воды и затем порци ми добавл ют 30%-ный водный раствор ацетата натри до . Перемешивают смесь 2 ч при комнатной температуре, выпавший осадок отдел ют, промывают на фильтре водой, сушат ча воздухе до посто нного веса, кристаллизуют из 90%-ного водного ДМФА. Выход кристаллизованного продукта 16,7 г, что составл ет 80% в пересчете на исходный 1-метил-2,4-диаминобензол. Т.пл. 249-250°С.
НайденоД: С 54,33; Н 3,94, N 26,94,
C1 H 6N5°4
Вычислено,: С 54,29; Н 3,84; 55 N 26,66.
Строение его подтверждено ИК-, ПНР-, масс-спектрами (мол.масса
16435384
(420,39, ). Результаты приведены в таблице с ПМР-спектры сн ты в ДЖО.|
Пример 2. Получение 2,7-бис- (2-нитрофенил)-2,7-дигидро-4-метил- бензо 1,2-d:3,4 d J-бистриазола (I) в услови х известного способа.
Кип т т смесь 2,1 г (0,005 моль)
10 2,4-диамино-1-метил-3,5 бис- Х2-нит- рофенил)-азо бензола и 6 г (0,024 моль) сульфата меди пентагидрата в смеси пиридин - вода (90-40 мл) в течение 30 мин. Отфильтровывают выпавший
15 осадок (1,1 г) 6-метил-2-(2-нитро- фенил)-5-ГИДРОКСИ-4- (2-нитрофенил) (2Н)-бензотриазола (V), фильтрат выливают в воду, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой,
20 сушат на воздухе до посто нного ве30
са. Хроматографируют на Al-Оз (II ст.акт.) бензолом. Выдел ют 0,4г соединени (V) и 0,4 г 2,(2- нитрофенил)-2,7 Дигидро-4-метилбен- ,2-d:3,4-d Jбистриазола (I). Выход соединени (V) 1,5 г, что составл ет 71,6 в пересчете на соединение (IV). Т.пл. 307-308°С (разл.).
Найдено Д: С 54,60; Н 3,26; N 23,48,
C49H,3N7Os
Вычислено,: С 54,42; Н 3,12; N 23,38.
35 Строение его доказано ИК-, ПНР-, масс-спектрами (мел.масса 419,35, М4419). Выход соединени I 19,2, счита на исходное соединение (IV). Т.пл. 230-231°С.
Найдено,: С 54,88, Н 2,90, N 26,82.
C49H,zNg04
Вычислено,: С 5,81; н 2,90, N 26,9К
Строение его потверждено ИК-, ПМР-, масс-спектрами (мол.масса 416,36, М-1 416).
Пример 3. Получение соединени (I).
Процесс осуществл ют аналогично примеру 2, но используют 10 г (О,04 моль) сульфата меди пентагидрата при увеличении времени реакции до 7 ч.
Пример 4. Получение соединени (I).
Кип т т при перемешивании в течение 45-60 мин, 2,1 г (0,005 моль)
40
45
50
5
0
са. Хроматографируют на Al-Оз (II ст.акт.) бензолом. Выдел ют 0,4г соединени (V) и 0,4 г 2,(2- нитрофенил)-2,7 Дигидро-4-метилбен- ,2-d:3,4-d Jбистриазола (I). Выход соединени (V) 1,5 г, что составл ет 71,6 в пересчете на соединение (IV). Т.пл. 307-308°С (разл.).
Найдено Д: С 54,60; Н 3,26; N 23,48,
C49H,3N7Os
Вычислено,: С 54,42; Н 3,12; N 23,38.
5 Строение его доказано ИК-, ПНР-, масс-спектрами (мел.масса 419,35, М4419). Выход соединени I 19,2, счита на исходное соединение (IV). Т.пл. 230-231°С.
Найдено,: С 54,88, Н 2,90, N 26,82.
C49H,zNg04
Вычислено,: С 5,81; н 2,90, N 26,9К
Строение его потверждено ИК-, ПМР-, масс-спектрами (мол.масса 416,36, М-1 416).
Пример 3. Получение соединени (I).
Процесс осуществл ют аналогично примеру 2, но используют 10 г (О,04 моль) сульфата меди пентагидрата при увеличении времени реакции до 7 ч.
Пример 4. Получение соединени (I).
Кип т т при перемешивании в течение 45-60 мин, 2,1 г (0,005 моль)
0
5
0
соединени (IV) и 5 г (0,04 моль) сульфата меди пентагидрата в смеси ДМФА-пиридин-вода (80:10:5). Отфильтровывают осадок соли меди, фильтрат выливают в воду, выпавший осадок отдел ют, промывают водой, ,сушат via воздухе до посто нного веса . Хроматографируют на А1гОз (II ст.акт.), бензолом. Получают 0,,01 г (45-50%) соединени (I) Т.пл. 230-231°С.
Примеры 5-14. Получение сединени (I).
Процесс провод т аналогично примеру 4, но варьируют соотношени ДМФА-пиридин-вода-сульфат меди пен- тагидрат, и врем реакции.
Пример 15. Получение соединени (I).
Процесс осуществл ют в услови х примера , использу в качестве исходного сырь ,18 г (0,01 моль) 6- метил-2-(2-нитрофенил)-4-Ј(2-нитро- фенил)(2Н)-бензотриазоламина Получают 3 г соединени (I), выход 72%, счита на исходный бензотриазо амин. Т.пл. 230-231°С.
Пример 16. Получение 2,7 дифенил-2,7 Дигидро-4-метилбензо 1,2-а:3,4-д Збистриазола (II).
Процесс провод т аналогично примеру , использу в качестве исходного сырь 1,65 г (0,005 моль) 2,4- диамино-1-метил-З ,4-бис-(фенилазо) бензола. Получают 0,77 г 2,7-дифе- нил-2,7 Дигидро- -метилбензо 1,2- 1:3,4- 1 бистриазола, выход 47% на исходное соединение. Т.пл. 189 189,5°С (по литературным данным т.пл 189вО.
ИК-спектры, см :
Соединение (1) 1613,V 1603
асим
1538; J
СИМ
NO, 1372.
Соединение (IV) NH2: , сим 3385;0C C/N N 1620, 1595,
1571, 15б5;.с|вв611мсч W;9c.c / / симснз 1382; N02: Оасим 509, еим IS fZ.c.MOz 8-47, усн 73.
Соединение (V) }0и 3215. 165 NOt: acM/« 1537,9СИМ , 1322, Усн . 775
Таким образом, новое соединение (I), имеющее реакционно-способные нитрогруппы в орто-положени х к три- азольным циклам, позвол ет получить
реагент 2, 7-бис- (2-аминофенил)-2, ) дигидро-4-метилбензор ;2-d:3,4-d j бистриазол дл спектрофотометриче- ского определени селена.
Пример 17. Получение 6-ме- тил-2-(2-нитрофенил)-5(2н)-бензотриазоламина .
Процесс провод т в услови х при- 0 мера 4, окисл 5, г (0,02 моль) 2,4-диамино-1-метил-5 Ј( 2-нитрофенил) азо бензола. Получают 3,8-4г 6-метил- 2-(2-нитрофенил)-5(2Н)-бензотриазоламина , выход на исходный 2,- диамино-1 -метил-5 ((2-нитрофенил)азс2 бензола. Т.пл. 1б1-1б2°С.
Найдено,: С 57,58; Н 4,15,
N 25,83,
-
.
,
20
25
30
40
45
C43HWN502
Вычислено : С 57,99; Н 4,12; N 26,01.
ПМР-спектр (ДНСО, +100 С): 8,13 (Н-3), 7,71 (Н-4), 7,90 (Н-5), 8,08 (Н-6), 6,78 (Н-9), 7,6 (Н-12), 2,30 (СН9), 5,52 (NHa-10).
ИК-спектр, mi2-10 VaatM 3460,
1с„м 3356, N02 о,СИАЛ1547,ЗсиМ 1367.
Пример 18. Получение 2,7 бис-2(2-аминофенил)-2,7 Лиги ро-4- метилбензо.1,2-d:3,4-d J бистриазо - ла (VI).
В раствор 4,16 г (0,01 моль) 2,7- 35 бис-(2-нитрофенил)-2,7 Дигидро-4-ме- тилбензор ,2-d:3,4-d J бистриазола в 186 мл лед ной уксусной кислоты добавл ют при перемешивании при 8090°С 3,36 г (0,06 моль) железного порошка. Смесь кип т т, перемешива 1 ч. Охлажденную С реакционную массу выливают в смесь льда и воды, осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат на воздухе, кристаллизуют из н-бутанола. Выход кристаллизованного продукта 2,7 г, исходное соединение (I).
или 76% на Т.пл, 163-164°С,
НайденоД: N 31,42.
C«Ht«N8С 64,28; н 4,54;
С 64,03; Н 4,53;
Вычислено, N 31,44.
ПМР-спектр (CDCl-i): 8,08 (Н-3) , 6,78 (Н-4), 7,13 (Н-5), 6,81 (Н-6), 7,45 (Н-12), 2,67 (СН), 5,22 (Ш2) .
ИК-спектр: NH2 aCl1M 3453,9СИДл 3346л с/СгН 1620.
Дл отделени селена от этих эле- ентов примен ют отгонку селена, что сложн ет анализ.
Установлено, мто 2,(2-амино- енил)2,7-дигидро -метилбензо Јf,2- :3,4sd J бистриазол образует с селе- ом (IV) соединение желтого цвета
максимумом светопоглощени в об- асти 00 нм (максимум светопоглоще- и реагента (VI) находитс при 295 нм). ижний предел обнаружени составл - т 0,05 мкг/мл, Ј - 50200. Определе- /1Ю селена не мешают: Sn (V), Pb, э (VI), Ti (III), Ni, W (VI), Zn, L, Mn (VII), Sb (III), Sb (V), As, i, Cr (VI), Co. He мешайт также бро- -ifl- , фторид- , перхлорат-, фосфат- эны. Мешают определению Fe (III),
(V), Те, N0. Из приведенных жных видно, что применение 2,7 1С-(2-аминофенил)-2,7-дигидро-А- 5тилбензо 1,2-d:3,4-d j6MCTpna3ofla звол ет повысить чувствительность
избирательность определени селена
10
15
(IV), а также контрастность аналитической реакциис
Claims (1)
- Формула изобретени2,7-Бис-(2-нитрофенил)-2,7-ДИГИд- ро-4-метилбензоjj ,2-d:3,4-rt J би- стриазол формулыСН3NO,00N20 в качестве промежуточного продукта дл синтеза 2,7-бис-(2-аминофенил)- 2,7-Дигидро-4-метилбензоЈ1,2-d j 3,4- d J бистриазола в качестве реагента дл спектрофотометрического опреде25лени Se IV.При 100°С. При 150°С.едактор Н.ЯцолаСоставитель И.Федосеева Техред А.Кравчукаказ 1078ТиражПодписноеШИПИ Государственного комитета по изобретени м и открыти м при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5(IV), а также контрастность аналитической реакциисФормула изобретени2,7-Бис-(2-нитрофенил)-2,7-ДИГИд- ро-4-метилбензоjj ,2-d:3,4-rt J би- стриазол формулыСН3NO,00Nлени Se IV.Корректор Л.Пилипенко
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU894649785A SU1643538A1 (ru) | 1989-02-10 | 1989-02-10 | 2,7-Бис-(2-нитрофенил)-2,7-дигидро-4-метилбензо[1,2- @ :3,4- @ ]бистриазол в качестве промежуточного продукта дл синтеза 2,7-бис-(2-аминофенил)-2,7-дигидро-4-метилбензо[1,2- @ :3,4- @ ]бистриазола в качестве реагента дл спектрофотометрического определени S @ 1У |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU894649785A SU1643538A1 (ru) | 1989-02-10 | 1989-02-10 | 2,7-Бис-(2-нитрофенил)-2,7-дигидро-4-метилбензо[1,2- @ :3,4- @ ]бистриазол в качестве промежуточного продукта дл синтеза 2,7-бис-(2-аминофенил)-2,7-дигидро-4-метилбензо[1,2- @ :3,4- @ ]бистриазола в качестве реагента дл спектрофотометрического определени S @ 1У |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1643538A1 true SU1643538A1 (ru) | 1991-04-23 |
Family
ID=21428428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU894649785A SU1643538A1 (ru) | 1989-02-10 | 1989-02-10 | 2,7-Бис-(2-нитрофенил)-2,7-дигидро-4-метилбензо[1,2- @ :3,4- @ ]бистриазол в качестве промежуточного продукта дл синтеза 2,7-бис-(2-аминофенил)-2,7-дигидро-4-метилбензо[1,2- @ :3,4- @ ]бистриазола в качестве реагента дл спектрофотометрического определени S @ 1У |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1643538A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10858585B2 (en) | 2018-01-03 | 2020-12-08 | Ecolab Usa Inc. | Benzotriazole derivatives as corrosion inhibitors |
-
1989
- 1989-02-10 SU SU894649785A patent/SU1643538A1/ru active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10858585B2 (en) | 2018-01-03 | 2020-12-08 | Ecolab Usa Inc. | Benzotriazole derivatives as corrosion inhibitors |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106432247B (zh) | 含有腙键的嘧啶并三氮唑类化合物、制备方法及其应用 | |
| CN110698474B (zh) | 一种α位取代四氢-γ-咔啉类化合物及其制备方法和应用 | |
| FI60565B (fi) | Cefalexin-bis-(n,n-dimetylformamid)-solvat anvaendbart som mellanprodukt vid framstaellningen av cefalexin och foerfarande foer framstaellning av detta | |
| Girgis et al. | The synthesis of 5‐azaindoles by substitution‐rearrangement of 7‐azaindoles upon treatment with certain primary amines | |
| SU1643538A1 (ru) | 2,7-Бис-(2-нитрофенил)-2,7-дигидро-4-метилбензо[1,2- @ :3,4- @ ]бистриазол в качестве промежуточного продукта дл синтеза 2,7-бис-(2-аминофенил)-2,7-дигидро-4-метилбензо[1,2- @ :3,4- @ ]бистриазола в качестве реагента дл спектрофотометрического определени S @ 1У | |
| CN109020976A (zh) | 嘧啶并三氮唑-吲哚类化合物及其制备方法和应用 | |
| Goya et al. | Synthesis of 4‐substituted 3‐hydroxy‐and 3‐amino‐6H‐1, 2, 6‐thiadiazine 1, 1‐dioxides | |
| CN113943308A (zh) | 一种三环嘧啶类衍生物及用途 | |
| CN107915748B (zh) | 一种4-(叔丁基)-1-苯基-咪唑并[4,5,1-kl]吩恶嗪的制备方法 | |
| Woźaniak et al. | On the synthesis and animation of 5‐chloro‐and 5‐bromo‐1, 7‐naphthyridine | |
| JPS58134098A (ja) | 置換された１，３，４−チアジアゾロ〔３．２−ａ〕ピリミジンおよびその製法 | |
| Takakis et al. | Transformations on 2, 3, 4, 5‐tetrahydrobenzo [b][1, 4]‐dioxocin leading to substituted ortho‐nitroaryl azides, benzofuroxans, benzofurazans and related compounds | |
| Maggio et al. | Nonclassical Pschorr and Sandmeyer reactions in pyrazole series | |
| Uher et al. | Reactions of carbonyl isothiocyanates with nucleophilic bifunctional reagents | |
| CN115433191B (zh) | 二硝基吡唑并1，2，3，5-四嗪-2-氧化物及其制备方法与应用 | |
| DK159108B (da) | Analogifremgangsmaade til fremstilling af 6-anilino-5,8-quinoxalindioner | |
| Lee et al. | Intermediates in the browning reaction of triose reductone with guanine, guanosine or guanylic acid | |
| Hassaneen et al. | A facile Synthesis of arylazoselenazoles and of aroylselenadiazoles | |
| SU1664795A1 (ru) | Способ получени безметального макрогетероциклического соединени | |
| Abdelhamid et al. | A facile synthesis of 1, 3, 4‐selenadiazolo [2, 3‐b] quinazoline derivatives via japp‐klingemann reaction | |
| RU2065440C1 (ru) | Способ получения производных 3-фенилтиоантра[1,9-cd]-изоксазол-6-она | |
| Marei et al. | Reaction Products of Thiosemicarbazide with 1, 5-Diarylpent-1-Yne-3, 5-Diones | |
| JPS6110587A (ja) | １−アザキサントン−３−カルボン酸誘導体およびその製造法 | |
| SU682517A1 (ru) | Кислородосодержащие циклоформазаны систем три-, тетра- или гексадецина и способ их получени | |
| CHANCEL | Reactions of Aluminium Salts with Organic Compounds. |