SU682517A1 - Кислородосодержащие циклоформазаны систем три-, тетра- или гексадецина и способ их получени - Google Patents
Кислородосодержащие циклоформазаны систем три-, тетра- или гексадецина и способ их получениInfo
- Publication number
- SU682517A1 SU682517A1 SU772469926A SU2469926A SU682517A1 SU 682517 A1 SU682517 A1 SU 682517A1 SU 772469926 A SU772469926 A SU 772469926A SU 2469926 A SU2469926 A SU 2469926A SU 682517 A1 SU682517 A1 SU 682517A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- tetra
- water
- oxygen
- bis
- solution
- Prior art date
Links
Description
Диазораствор прибавл ют по капл м при мехапическом перемешивании к раствору 0,74 г (0,0057 моль) циануксусного эфира в 7,5 мл 20% -него едкого натра, 200 мл пиридина, 2 г сульфата меди и 20 мл воды. Полученную смесь перемешивают при охлаждении до температуры от -5 до -3°С в течение 1,5 ч. После реакции всю массу выливают в стакан с 300 мл воды со льдом и 20 мл концентрированной сол ной кислоты . После 4 ч выдержки осадок отфильтровывают , промывают на фильтре водой и высушивают . Выход технического продукта 0,65 г (33%) темно-красного вещества. Дальнейшую очистку провод т при помош,и колоночной хроматографии на селикагеле (элюент-бензол ). Из сконцентрированного до 10 мл бензольного раствора выпадают темно-красные с зеленоватым блеском кристаллы; т. пл. 250-251°С. Выход 0,3 г (15%). Электронный спектр в ацетоне: Хмакс 500 им. Найдено, % : С 63,00; Н 5,08; N 21,69. CnHisNsOa. Вычислено, :% : С 63,54; Н 4,70; N 21,79. ИК-спектр в ГХБ, вазелиновом масле и КВг : 2222 с (C N), 1465 с (ба С-Н), 1258 с (vas Ph-О-С), 746 с ( l2-№замещенного бензольного кольца). ПМР-спектр : бкн 15,90 м. д.; За-сн 4,29 м. д. (4Н); 6i,cH. 2,36 м. д. (2Н) Масс-спектр молекул рный ион : 321; 321,34. Пример 2. Получение ТМЦ-циклоформазана . ТМЦ-циклоформазан получают, как в примере 1, с той разницей, что вместо 2 г сульфата меди примен ют 1 г сульфата цинка . Выход технического продукта 0,6 г (30%); хроматографически чистого - 0,2 г (10%). Идентификаци , как в примере 1. Пример 3. Получение 15, 16-дигидро5Н , 7Н, 17Н-дибензо- 6,1 1, 11, 4, 5, 7, 8 диоксатетраазациклотетрадецина (ТМ-циклоформазана ). Диазотируют 2,58 г (0,01 моль) бис (2-аминофенокси)-1,3-пропана в растворе 20 мл воды, 5 мл концентрированной сол ной кислоты при температуре от -8 до -5°С 1,38 г (0,02 моль) нитрита натри в 8 мл воды. Диазораствор прибавл ют по капл м при механическом перемешивании к раствору 1,04 г (0,01 моль) малоновой кислоты в 20 мл воды, 20 г ацетата натри , 200 мл пиридина и 1 г сульфата меди. Полученную смесь перемешивают при охлаждении до температуры -5 до -3°С в течение 1,5 ч. Реакционную массу отфильтровывают, промывают на фильтре 15 мл пиридина и осадок отбрасывают, а маточник выливают в 400 мл воды со льдом и 10 мл концентрированной сол ной кислоты - осадка нет. Из этого раствора полученное вещество экстрагируют бензолом, экстракт высушивают сульфатом натри , упаривают до 25 мл и хроматографируют на колонке из селикагел (элюент-бензол). Из упаренного бензольного элюата получают смолообразное вещество. Выход 0,2 г (6,7%). Найдено, % : С 64,27; Н 5,20; N 18,34. Ci6Hi6N402. Вычислено, % : С 64,85; Н 5,44; N 18,91. ИК-спектр в ГХБ, вазелиновом масле и КВг: 1462 с (6as С-Н), 1252 с (vas Ph - О-С), 748 С (7сн 1,2-дизамещенного бензольного кольца). Пример 4. Получение 15, 16-дигидро-7ацетил-5Н , 17Н-дибензо- 6, i 1, И, 4, 5, 7, 8 - диоксатетраазациклотетрадецина (ТМА-циклоформазана). Диазотируют 2,5 г (0,01 моль) бис-(2аминофенокси )-1,3-пропана в растворе 20 мл воды, 5 мл концентрированной сол ной кислоты при температуре от -8 до -5Х 1,38 г (0,02 моль) нитрита натри в 8 мл воды. Диазораствор прибавл ют по капл м при механическом перемешивании к раствору (0,01 моль) ацетоуксусной кислоты в 250 мл пиридина, 1 г сульфата меди и 20 мл воды. Полученную смесь перемешивают при охлаждении до температуры от -5 до -3°С в течение 1,5 ч. После реакции всю реакционную массу выливают в стакан с 500 мл воды и 50 мл концентрированной сол ной кислоты. После 4 ч выдержки осадок отфильтровывают , промывают на фильтре водой , переосаждают из 100 мл бензола 150мл петролейного эфира, снова отфильтровывают и высушивают. Получают 1 г вещества темно-красного цвета. Дальнейшую очистку провод т при помощи колоночной хроматографии на селикагеле (элюент-хлористый метилен- хлороформ (4:1). Из упаренного раствора выдел ют вещество с т. пл. 161-162°С. Выход 0,2 г (6%). Найдено, %: С 64,36; 63,84; Н 5,4, 5,61; N 16,11. C,8Hi8N403. Вычислено, % : С 63,92; Н 5,36; N 16,56. ИК-спектр в ГХБ, вазелиновом масле и КВг: 1663 с (), 1470 с (ба. С-Н), 1250 с (аз Ph-О-С), 745 с ( 1.2-ДИзамещенного бензольного кольца). Пример 5. Получение 15, 16, 18, 19етрагидро-7-циан-5Н-дибензо-1 п1о {1, 4, , 10, 11, 13, 14 -триоксаазациклогексадециа (ТЭОЦ-циклоформазана). Диазотируют 2,88 г (0,01 моль) бис-(2минофеноксиэтиловый ) эфир в растворе 5 мл воды, 8 мл концентрированной сол ой кислоты при температуре от -5 до 3°С 1,38 г (0,02 моль), нитрита натри в 5 мл воды.
Диазораствор приливают по капл м при механическом перемешивании к раствору 1,13 г (0,01 моль) циануксусноэтилового эфира в 10 мл 20%-него едкого натра, 250 мл пиридииа, 1 г сульфата меди и 10 мл воды. Полученную смесь перемешивают при охлаждении до температуры от -5 до -3°С в течение 2 ч. Реакционную массу отфильтровывают , осадок на фильтре промывают 15 мл пиридина и отбрасывают, а маточник выливают в 500 мл воды со льдом и 50 мл концентрированной сол ной кислоты. После 12 ч выдержки осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой и высушивают .
Получают 1,35 г темно-красного вещества
с т. пл. 160-161°С.
Дальнейшую очистку провод т при помощи колоночной хроматографии на селикагеле (элюент-хлороформ). Из упаренного досуха раствора получают вещество с т. пл. 163-164.
Выход 0,8 г (23%).
Найдено, % :С 60,81; 60,91; Н 5,03; 4,93.
CisHuNsOs.
Вычислено, :% : С 61,64; Н 4,84.
ИК-спектр в ГХБ, вазелиновом масле и КВг: 22225 с (), 1455 с (8as С-Н), 1263 с (vas Ph-О-С), 745 с ( 1,2-Дизамещенного бензольного кольца).
ПМР-спектр:бкн 14,00; ба-сн 4,27 м (4Н),бр-сн. 4,00м (4Н).
Кислородсодержащие циклоформ азаны систем три-, тетра- и гексадецина - перспективна группа реагентов, повышенной дентатности и жесткости, отличающихс высокой селективностью на ионы металлов. Кислородсодержащий ТЭОЦ-циклоформазан обладает повышенной избирательностью по отнощению к ионам натри . Кислородсодержащие ТМЦ-, ТМ-, ТМА-циклоформазаны могут быть высокоизбирательными реагентами дл спектрофотометрического определени лити .
Ф о р м у л п изобретени
Claims (2)
1. Кислородсодержащие циклоформазаны систем три-, тетра- и гексадецина общей формулы I
где X -, -СНг-, -CHaOCHj-,
-СНгОСНгСНгОСНг-, R -Н, -CN, -СОСНз, Ri -H, -N02.
2. Способ получени соединений по п. 1, заключающийс в том, что бисдиазотированные бис- 2- (аминофенокси) -соединени общей формулы И
.иНг HjW
CH,y-iyl-0
где X -, -СНг-, -СНгОСНг-, -СНгОСНаСНгОСНг-;
RI -Н, -N02,
подвергают двойному азосочетанию с соответствующими соединени ми, содержащими активные метиленовые и метиновые группы, в присутствии ионов меди, цинка.
Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе
1. Donaldson Р. В., Tasker Р. А., А1cock N. W. Темплейтные синтезы и Х-лучевое структурное определение никелевого комплекса нового моноанионного макроциклического лиганда, - «J. Chem. Soc.
Chem. Common., 1972, с. 1239.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772469926A SU682517A1 (ru) | 1977-03-17 | 1977-03-17 | Кислородосодержащие циклоформазаны систем три-, тетра- или гексадецина и способ их получени |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772469926A SU682517A1 (ru) | 1977-03-17 | 1977-03-17 | Кислородосодержащие циклоформазаны систем три-, тетра- или гексадецина и способ их получени |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU682517A1 true SU682517A1 (ru) | 1979-08-30 |
Family
ID=20702453
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772469926A SU682517A1 (ru) | 1977-03-17 | 1977-03-17 | Кислородосодержащие циклоформазаны систем три-, тетра- или гексадецина и способ их получени |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU682517A1 (ru) |
-
1977
- 1977-03-17 SU SU772469926A patent/SU682517A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO135589B (ru) | ||
Schüep et al. | Production of a novel red pigment, rubrolone, by Streptomyces echinoruber sp. nov. II. Chemistry and structure elucidation | |
SU682517A1 (ru) | Кислородосодержащие циклоформазаны систем три-, тетра- или гексадецина и способ их получени | |
EP0036636B1 (en) | A method and intermediates for preparing 3,3'-azo-bis-(6-hydroxy benzoic acid) | |
US3828072A (en) | Process for preparing compounds of the benzothioxanthene series | |
US2877219A (en) | Derivatives of 3-arylazo-naphthalenesulfonic acid | |
US3249597A (en) | Mono azo dyes containing a pyridine-1-nu-oxide | |
SU703024A3 (ru) | Способ получени димерного 1-формилиндолдигидроиндола или его солей | |
US4231964A (en) | Nitroamines, processes for their manufacture and their use as diazo components | |
US2478048A (en) | Sulfanilamidoindazoles and method of production | |
US2888451A (en) | 3-arylazo derivatives of piperid-2-one-3-carboxylic acid esters and process for producing the same | |
US4225708A (en) | 2-Sulfamoyl-5-sulfamido-1-naphthols | |
SU1057500A1 (ru) | 16,17-Дигидро-7-фенил-5Н,15Н-ди @ 2,(12)-нитробензо @ 1,11,4,5,7,8 @ -диоксатетраазациклотетрадецин в качестве хромогенного реагента дл определени лити | |
SU650504A3 (ru) | Способ получени метил-(2-хиноксалинилметилен)-карбазат-диоксида | |
SU511317A1 (ru) | Способ получени 2-ариламиноиндолов | |
SU673168A3 (ru) | Способ получени дигидрохлорида 2-оксиметил-3-окси-6-(1-окси-2-трет. бутиламиноэтил)пиридина | |
SU1348337A1 (ru) | Способ получени 1-(2,4,6-трихлорфенил)-3- @ 3-[2,4 -(ди-трет-амил)феноксиацетамидо]бензамидо @ -4- (4 - метоксифенилазо)- 5-пиразолона | |
SU1384585A1 (ru) | Способ получени 2-хлор-5- @ -(2,4-ди-трет-амилфенокси)бутироиламино @ анилида @ - @ 4-нитро-2-(1-фенилтетразолил-5-тио)метилфенокси @ пивалоилуксусной кислоты | |
SU133880A1 (ru) | Способ получени ариловых эфиров диалкил- или алкил-алкоксидитиофосфиновых кислот | |
SU833948A1 (ru) | Нитрозамещенные бифенил-2-карбоновойКиСлОТы пРОМЕжуТОчНыЕ пРОдуКТы ВСиНТЕзЕ КРАСНыХ и жЕлТыХ пигМЕНТОВ | |
KR800000992B1 (ko) | 0-(2, 6-디클로로 아닐리노) 페닐 초산의 제조방법 | |
SU450816A1 (ru) | Способ получени хелатных макроциклических соединений металлов | |
SU1198060A1 (ru) | Способ получени соединений диазони | |
SU480700A1 (ru) | Сексадентатные реагенты на металлы1,5-ди-(2-карбоксиметоксиарил) формазаны | |
CN114507143A (zh) | 一种2-乙基-1-氟-4-硝基苯的合成方法 |