CN114507143A - 一种2-乙基-1-氟-4-硝基苯的合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于化学中间合成技术领域，具体涉及一种2‑乙基‑1‑氟‑4‑硝基苯的合成方法。本发明以化合物A作为原料通过硝化、Balz‑Schiemann反应从而制备得到2‑乙基‑1‑氟‑4‑硝基苯，本发明的合成方法简单，易操作，且得到的产品收率高，纯度高，易于推广使用。

Description

一种2-乙基-1-氟-4-硝基苯的合成方法
技术领域
本发明属于化学中间合成技术领域，具体涉及一种2-乙基-1-氟-4-硝基苯的合成方法。
背景技术
硝基苯，是一种有机化合物，化学式为C6H5NO2，呈无色或微黄色具苦杏仁味的油状液体。难溶于水，密度比水大，易溶于乙醇、乙醚、苯和油。遇明火、高热会燃烧、爆炸。与硝酸反应剧烈。常作有机合成中间体及用作生产苯胺的原料，用于生产染料、香料、炸药等有机合成工业。
2-乙基-1-氟-4-硝基苯是硝基苯的一种衍生物，具有重要的作用，具有广泛的运用价值，但是目前尚未有对其进行合成的报道，同时目前市场也亟需一种2-乙基-1-氟-4-硝基苯的合成方法，进行使用。
发明内容
本发明针对上述所述的问题，本发明提供了一种操作简单，产品收率高，纯度高的2-乙基-1-氟-4-硝基苯的合成方法。
本发明采取的技术方案为：
一种2-乙基-1-氟-4-硝基苯的合成方法，该合成方法包括如下步骤：
（1）向反应器中加入浓硫酸，冷却至0℃，加入化合物A，搅拌，再加入质量分数为65％的硝酸溶液，保温，升至30～35℃，搅拌，的化合物B；
Figure DEST_PATH_IMAGE001
（2）将化合物B、质量分数为50％氟硼酸溶液放入反应器中，降温至0℃，加入亚硝酸钠，搅拌反应，过滤，收集滤饼，在反应器中加入对二甲苯，加热至120～130℃，加入滤饼，反应，得2-乙基-1-氟-4-硝基苯
Figure 437115DEST_PATH_IMAGE002
。
优选地，所述步骤（1）中化合物A、浓硫酸、质量分数为65％的硝酸溶液的质量比为1:7～10:1。
优选地，所述步骤（2）中化合物B、亚硝酸钠的质量比为2:1，质量分数为50％氟硼酸溶液、对二甲苯的体积比为1:1，质量分数为50％氟硼酸溶液与亚硝酸钠的液固mL/g比为40:1。
有益效果：
本发明以化合物A作为原料通过硝化、Balz-Schiemann反应从而制备得到2-乙基-1-氟-4-硝基苯，本发明的合成方法简单，易操作，且得到的产品收率高，纯度高，易于推广使用。
具体实施方式
一种2-乙基-1-氟-4-硝基苯的合成方法，该合成方法包括如下步骤：
（1）按照化合物A、浓硫酸、质量分数为65％的硝酸溶液的质量比为1:7～10:1，进行取料，向反应器中加入浓硫酸，冷却至0℃，加入化合物A，搅拌，再加入质量分数为65％的硝酸溶液，保温，升至30～35℃，搅拌，的化合物B；
（2）按照化合物B、亚硝酸钠的质量比为2:1，质量分数为50％氟硼酸溶液、对二甲苯的体积比为1:1，质量分数为50％氟硼酸溶液与亚硝酸钠的液固mL/g比为40:1，进行取料，将化合物B、质量分数为50％氟硼酸溶液放入反应器中，降温至0℃，加入亚硝酸钠，搅拌反应，过滤，收集滤饼，在反应器中加入对二甲苯，加热至120～130℃，加入滤饼，反应，得2-乙基-1-氟-4-硝基苯。
实施例1
一种2-乙基-1-氟-4-硝基苯的合成方法，该合成方法包括如下步骤：
（1）向反应器中加入140g浓硫酸，冷却至0℃，加入20g化合物A，搅拌20min，再加入80g质量分数为65％的硝酸溶液，保温1h，升至30℃，搅拌15h，得TLC检测，原料反应完毕，将反应液倒入冰水中，20%氢氧化钠水溶液调pH至8-9，加入乙酸乙酯800mL，硅藻土过滤，分液，水相用乙酸乙酯萃取（400mL），合并有机相，硅胶拌样过柱，流动相：正己烷/乙酸乙酯=5/1，收集目标产物，浓缩得到 26.3g黄色固体，得化合物B，收率为95.9％，纯度为98.3％；
（2）将20g化合物B、400mL质量分数为50％氟硼酸溶液放入反应器中，降温至0℃，加入10g亚硝酸钠，搅拌反应2h，固体析出，过滤，滤饼用水洗（30mL*2），乙醇洗（30mL*2），二氯甲烷洗（30mL*2），收集滤饼，在反应器中加入400mL对二甲苯，加热至120℃，加入滤饼，反应2h，TLC检测，大量小极性目标产物点生成，将反应液倒入冰水中，加入饱和碳酸氢钠水溶液至pH到7-8，分液，水相乙酸乙酯萃取（300mL），浓缩（温度不宜过高）有机相，硅胶拌样，过柱，流动相：正己烷=100%，收集目标产物点，浓缩，得到11.5克黄色油状物。核磁检测有毛峰，搭建简易蒸馏装置，蒸出，18.3g黄色油状物,得2-乙基-1-氟-4-硝基苯，收率为89.9％，纯度为98.6％。
2-乙基-1-氟-4-硝基苯核磁数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.00 (dd, J =8.4, 1.9 Hz, 1H), 7.90 (dd, J = 9.6, 2.2 Hz, 1H), 7.40 (t, J = 7.9 Hz, 1H),2.79 (q, J = 7.6 Hz, 2H), 1.30 (t, J = 7.6 Hz, 3H)。
实施例2
一种2-乙基-1-氟-4-硝基苯的合成方法，该合成方法包括如下步骤：
（1）向反应器中加入160g浓硫酸，冷却至0℃，加入20g化合物A，搅拌20min，再加入80g质量分数为65％的硝酸溶液，保温1h，升至33℃，搅拌15h，得TLC检测，原料反应完毕，将反应液倒入冰水中，20%氢氧化钠水溶液调pH至8-9，加入乙酸乙酯800mL，硅藻土过滤，分液，水相用乙酸乙酯萃取（400mL），合并有机相，硅胶拌样过柱，流动相：正己烷/乙酸乙酯=5/1，收集目标产物，浓缩得到 26.5黄色固体，得化合物B，收率为96.6％；
（2）将20g化合物B、400mL质量分数为50％氟硼酸溶液放入反应器中，降温至0℃，加入10g亚硝酸钠，搅拌反应2h，固体析出，过滤，滤饼用水洗（30mL*2），乙醇洗（30mL*2），二氯甲烷洗（30mL*2），收集滤饼，在反应器中加入400mL对二甲苯，加热至125℃，加入滤饼，反应2h，TLC检测，大量小极性目标产物点生成，将反应液倒入冰水中，加入饱和碳酸氢钠水溶液至pH到7-8，分液，水相乙酸乙酯萃取（300mL），浓缩（温度不宜过高）有机相，硅胶拌样，过柱，流动相：正己烷=100%，收集目标产物点，浓缩，得到11.5克黄色油状物。核磁检测有毛峰，搭建简易蒸馏装置，蒸出，18.8g黄色油状物,得2-乙基-1-氟-4-硝基苯，收率为92.3％，纯度为98.9％。
2-乙基-1-氟-4-硝基苯核磁数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.00 (dd, J =8.4, 1.9 Hz, 1H), 7.90 (dd, J = 9.6, 2.2 Hz, 1H), 7.40 (t, J = 7.9 Hz, 1H),2.79 (q, J = 7.6 Hz, 2H), 1.30 (t, J = 7.6 Hz, 3H)。
实施例3
一种2-乙基-1-氟-4-硝基苯的合成方法，该合成方法包括如下步骤：
（1）向反应器中加入200g浓硫酸，冷却至0℃，加入20g化合物A，搅拌20min，再加入80g质量分数为65％的硝酸溶液，保温1h，升至35℃，搅拌15h，得TLC检测，原料反应完毕，将反应液倒入冰水中，20%氢氧化钠水溶液调pH至8-9，加入乙酸乙酯800mL，硅藻土过滤，分液，水相用乙酸乙酯萃取（400mL），合并有机相，硅胶拌样过柱，流动相：正己烷/乙酸乙酯=5/1，收集目标产物，浓缩得到 25.9黄色固体，得化合物B，收率为94.4％，纯度为97.3％；
（2）将20g化合物B、400mL质量分数为50％氟硼酸溶液放入反应器中，降温至0℃，加入10g亚硝酸钠，搅拌反应2h，固体析出，过滤，滤饼用水洗（30mL*2），乙醇洗（30mL*2），二氯甲烷洗（30mL*2），收集滤饼，在反应器中加入400mL对二甲苯，加热至120～130℃，加入滤饼，反应2h，TLC检测，大量小极性目标产物点生成，将反应液倒入冰水中，加入饱和碳酸氢钠水溶液至pH到7-8，分液，水相乙酸乙酯萃取（300mL），浓缩（温度不宜过高）有机相，硅胶拌样，过柱，流动相：正己烷=100%，收集目标产物点，浓缩，得到11.5克黄色油状物。核磁检测有毛峰，搭建简易蒸馏装置，蒸出，17.7g黄色油状物，得2-乙基-1-氟-4-硝基苯，收率为86.9％，纯度为92.1％。
2-乙基-1-氟-4-硝基苯核磁数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.00 (dd, J =8.4, 1.9 Hz, 1H), 7.90 (dd, J = 9.6, 2.2 Hz, 1H), 7.40 (t, J = 7.9 Hz, 1H),2.79 (q, J = 7.6 Hz, 2H), 1.30 (t, J = 7.6 Hz, 3H)。

Claims (3)

1.一种2-乙基-1-氟-4-硝基苯的合成方法，其特征在于，该合成方法包括如下步骤：
（1）向反应器中加入浓硫酸，冷却至0℃，加入化合物A，搅拌，再加入质量分数为65％的硝酸溶液，保温，升至30～35℃，搅拌，得化合物B；
Figure DEST_PATH_IMAGE002
（2）将化合物B、质量分数为50％氟硼酸溶液放入反应器中，降温至0℃，加入亚硝酸钠，搅拌反应，过滤，收集滤饼，在反应器中加入对二甲苯，加热至120～130℃，加入滤饼，反应，得2-乙基-1-氟-4-硝基苯
Figure DEST_PATH_IMAGE004
。
2.根据权利要求1所述的2-乙基-1-氟-4-硝基苯的合成方法，其特征在于，所述步骤（1）中化合物A、浓硫酸、质量分数为65％的硝酸溶液的质量比为1:7～10:1。
3.根据权利要求1所述的2-乙基-1-氟-4-硝基苯的合成方法，其特征在于，所述步骤（2）中化合物B、亚硝酸钠的质量比为2:1，质量分数为50％氟硼酸溶液、对二甲苯的体积比为1:1，质量分数为50％氟硼酸溶液与亚硝酸钠的液固mL/g比为40:1。
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