SU1567582A1

SU1567582A1 - Способ получени [ @ -(4-метоксифенил)-2-гидроксиацетофенон-4-ил]-О- @ -D-тетра-0-ацетилглюкопиранозида

Info

Publication number: SU1567582A1
Application number: SU884446270A
Authority: SU
Inventors: Владимир Петрович Хиля; Василий Георгиевич Пивоваренко; Михаил Сергеевич Лукьянчиков; Инна Валентиновна Пасенко
Original assignee: Киевский Государственный Университет Им.Т.Г.Шевченко
Priority date: 1988-05-19
Filing date: 1988-05-19
Publication date: 1990-05-30

Abstract

Изобретение касаетс гликозидов, в частности получени [α-(4-метоксифенил)-2-гидроксиацетофенон-4-ил)-О-β-D-тетра-О-ацетилглюкопиранозида - полупродукта дл синтеза эталона- ононина при стандартизации растительного сырь в производстве лекарственных средств. Цель изобретени - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Последний ведут реакцией ацетобромглюкозы с α-[4-метоксифенил]-2,4-дигидроксиацетофеноном в присутствии третичного C_1-4-алкиламина в среде CHCL₃ или толуола при 64 - 100°С. Лучше в процессе использовать триэтиламин. Эти услови позвол ют повысить выход целевого продукта с 20 до 40 - 61% при сокращении времени процесса с 24 до 2 - 5 ч. 1 з.п. ф-лы.

Description

который вл етс промежуточным продуктом в синтезе (4 -метоксиизофла- вон-7-ил) -Г)-/з -D-глнжопиранозида (ононина), примен ющегос в качестве эталона при стандартизации растительного сырь дл производства лекарственных препаратов.

Цель изобретени - упрощение процесса и повышение выхода целевого

продукта, достигаемое тем, что аце- тобромглюкозу подвергают взаимодействию с о; -(4-метоксифгнил)-2, 4-ди- гидроксиацетофеноном в присутствии третичного С,-С4-алкит1 амина (пред- почтительно-триэтиламина) в среде хлороформа или толуола при 64-11(1 С

Пример 1. о/ Ч/+-Метокгифо- нил)-2,4-дигидроксиацетофенон, 1,1 г

31

(12 ммоль), раствор ют в 20,мл толуола , содержащего 1,68 мл (12 ммоль) триэтиламинао К раствору прибавл ют 4,1 г (10 ммоль) ацетобромглюкозы. Смерь выдерживают при 110°С 2 ч,охлаждают , промывают 50 мл водного 5%-ного раствора уксусной кислоты, растворитель упаривают,а остаток кристаллизуют из изопропанола. Получают 2,7 г (46%) тетраацетата оноспи на (I). Тспл, 150-152°С.

Пример 2. о/ -(4-Метоксифе- нил)-2,4-дигидроксиацетофенон,3,I г (12 ммоль), раствор ют в 20 мл хлоро |форма, содержащего 1,68 мл (12 ммоль триэтшшмина. К раствору прибавл ют 4,1 г (10 ммоль) ацетобромглюкозы. Смесь кип т т 5 ч, охлаждают, промывают 50 мл 5%-ного водного раствора уксусной кислоты, растворитель упаривают при пониженном давлении, а остаток кристаллизуют из изопропанола. Получают 2,8 г (48%) тетраапетата оноспина (I). Т.пл. 150-153°С0

Пример 3. (4-Метоксифе- нил)-2,ч-дигидроксиацетофенон,3,1 г (12 ммоль), раствор ют в 20 мл толуола , содержащего 2,2 г (12 ммоль) три бутиламина, К раствору прибавл ют 4,1 г (10 ммоль) ацетобромглюкозы.

Смесь кип т т 2 ч, охлаждают, промывают дважды порци ми по 50 мл 5%-ным раствором уксусной кислоты, растворитель упаривают при пониженном давлении, а остаток кристаллизуют из изопропанола. Получают 2,3 г (40%) тетраацетата оноспина (1).Т.пл. 150- 152 С.

СН3СОО

СН2ОСОСН3

;-op (ocociij

35

г

Пример 4 „ Ј/ -(4-Метоксифе- нил)-2,4-дигидроксиацетофенон, 3,1 г (12 ммоль), раствор ют в 20 мл толуола , содержащего 1,68 мл (12 ммоль) триэтиламина. К раствору прибавл ют ,9 г (12 ммоль) ацетобромглюкоэыо Смесь выдерживают при 1 10°С 2 ч, охлаждают , прибавл ют 0,84 мл (6 ммоль) триэтиламина 2,5 г (6 ммоль) ацетобромглюкозы и повторно выдерживают 2 ч при 1Ю°СС После охлаждени смесь промывают 50 мл водного 5%-ного раствора уксусной кислоты, растворитель упаривают, остаток кристаллизуют из Получают 3,6 г (61%) оноспина (I). Т лл. 150изопропанола тетраацетата 152°С.

Строение и индивидуальность полученного вещества подтверждают данными спектроскопии ПМР и отсутствием

депрессии температуры плавлени при смешении с достоверным образцом.

Таким образом, предлагаемый способ имеет следующие преимущества по сравнению с известным: длительность процесса синтеза соединени (I) составл ет 2-5 ч вместо 24 ч по известному , выход целевого продукта составл ет 40-Ы% вместо 20% по известно MV .

Claims

1. Способ получени о/(4-метокси- фенил)-2-гидроксиацетофенон-4-ил }-0- -й-П-тетра-О-ацетилглюкопираноэида общей формулы

op ij

ососн,

J

оно

путем взаимодействи ацетобромглюкозы с в/-(-метоксифенил)-2,4-дигидр- оксиацетофеноном в присутствии основани в среде растворител , -о т л и- ч а ю щ и и с тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта и упрочени процесса, в качестве основани используют третичный (С.,-С,,- 50

А

50

алкил)амин, в качестве растворител - хлороформ или толуол и процесс А провод т при 64-1Ю°С.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а - ю щ и и с тем, что в качестве третичного алкиламипа используют три- этпламин.