SU145574A1 - Способ получени смешанных ангидридов - Google Patents

Description

Смешанные ангидриды моноэфиров ыетилфосфиновой и диэфиров фосфорной кислот с дифтортионуксусной и фторхлортионуксусной кислотами могут найти практическое применение, например, в качестве инсектицидов.

Известен способ получени  подобных соединений действием натриевых или, серебр ных солей карбоновых кислот на диалкнлхлорфосфаты или ацилированием натриевых солей диалкилтионфосфорной кислоты ацетилхлоридом.

Предложенный, более простой способ получени  смешанных ангидридов моноэфиров метилфосфиновой и диэфиров фосфорной кислот с дифтортионуксусной и фторхлортионуксусной кислотами заключаетс  в том, что моноэфиры метилфосфиновой или диэфиры фосфорной кислот обрабатывают эквимолекул рным количеством соответствующего дифтор или фтор-хлорзамещенного а,а-дифторэтилмеркаптана в инертном растворителе с применением фтористого кали  в качестве дегидрофторируюшего агента.

Реакци  легко протекает при простом смешении реагентов в инертном растворителе по схеме:

Rf -CF,-SH : HOP-OR- Rf -С-0-P-OR

где Rf CFCIH или CFaH; R OR или R; .R; любой радикал.

ОSО

--ilR

После добавлени  прокаленного фтористого кали  через 6-10 час раствор отфильтровывают, и растворитель удал ют в вакууме. Смешанный ангидрид получаетс  достаточно чистый и не нуждаетс  в дальнейшей перегонке.

Вы.ход смешанных ангидридов весьма высок.

Пример. В колбу с мешалкой, соответственно заш,ишенную от проникновени  влаги загружают: 50 мл абсолютного бензола, 13,8 г кислого изопро 1ил--метилфосфо 1ата и 15,1 г 2-хлор-2-гидротрифторэтил меркаптана. После перемешивани  и выдерживани  в течение 3 час в раствор помещают 11,6 г прокаленного фтористого кали . Реакционную массу оставл ют на ночь. Затем осадок отфильтровывают, растворитель удал ют в вакууме, а остаток фракционируют. Получают 21,1 г ( от теоретического) с.мешанного ангидрида изопропилметилфосфоната и тионфторхлоруксусной кислоты. Температура кип. 60-61° (при 10 лш-5 ост. давлени ) -. 1,2980; - 1,4649.

По данным элементарного анализа:

найдено в %: Р - 11,98; S - 12,37; F - 8,44.

Вычислено дл  CsHnOgSFClP в %:

Р - 12,46; S - 12,87; F - 7,64.

Аналогично получены нижеперечисленные п ть -смешанных ангидридов , которые не перегон лись. Их строение подтверждено ходом синтеза элементарным анализом на содержание фтора, серы и фосфора и некоторыми физическими контактами:

Предмет изобретени 

Способ получени  смешанных ангидридов моноэфиров метнлфосфиновой и дл  эфиров фосфорной кислот с дифтортионуксусной и фторхлортионуксусной кислотами, отличающийс  тем, что моноэфиры метилфосфиновой или диэфиры фосфорной кислот обрабатывают эквимолекул рным количеством соответствующего днфтор или фтор-хлорзамещенного а,а-дифторэтилмеркаптана в инертном растворителе с применением прокаленного фтористого кали  в качестве дегидрофторирующего агента.

3 -N- 14557J