SU1450736A3

SU1450736A3 - Способ получени производных бензоилмочевины

Info

Publication number: SU1450736A3
Application number: SU864028501A
Authority: SU
Inventors: Икура Катсуята; Хагивара Кендзи; Нагасаки Фумихико; Ямада Томио; Такахаси Хидемитсу; Хатано Ренпеи
Original assignee: Ниппон Сода Компани Лимитед (Фирма)
Priority date: 1984-09-20
Filing date: 1986-11-19
Publication date: 1989-01-07
Also published as: EG17752A; ES8701151A1; EP0175416B1; ES8705853A1; AU4717085A; ES8705854A1; ATE31295T1; ES547129A0; SU1475486A3; AU563676B2; BR8504580A; JPH0528220B2; ES553413A0; US4713396A; ES553412A0; SU1501911A3; JPS6176452A; DE3561153D1; EP0175416A1

Abstract

Изобретение касаетс производных бензоилмочевины, в частности соединений общей 2-R , j-C(0|NH-C(0}-NH-C4H -2-R,, 3-CFj, 5-R4, где R - СН, галоген; R Н, галоген; R, и R - галоген, которые про вл ют инсектицидную активность . Цель - создание новых более активных веществ указанного класса . Их синтез ведут из соответствующих замещенных анилина и бензоилизо- цианата в среде бензола при комнатной температуре. Новые вещества малотоксичны и эффективны против гусениц походного черв , табачной совки и капустной моли. 5 табл. . (Л

Description

4

СП

00

О)

см

Изобретение относитс к новым производным бенэоилмочевины общей формулы

R О С II

ff Vcpi iH-cis

2

(I)

где R| RI

-галоген или метшт;

-водород или галоген;

Ч PF3

.(0) F

К раствору 2,5-дихлор-З-трифтор- метиланилина (0,6 г) в 10 мл сухого бензола добавл ют по капл м при охлаждении водой раствор 2,6-дифтор- бензоилизоцианата (0,5 г) в 5 мл сухого бензола, после чего раствор пе- ремешивают 1 ч при комнатной температуре . К полученному раствору добавF CFj F

NHg + (0) Cl F

зь

Продукт получен из 5-хлор-2-фтор- 3-трифторметиланилина (0,5 г) и 2,6- дифторбензоилизоцианата (0,4 г) спо- собом по примеру 1 с выходом 0,6 г (т.пл. isy-isg c).

. С1 CF3 F

) + -C(0) . F

К раствору 2,5-дихлор-З-трифтор- метиланилина (0,5 г).в 10 мл сухого бензола добавл ют раствор 2,6-ди- фторбензоилизодианата (0,45 г) в 5 мл сухого бензола при охлаждении водой, после чего раствор перемешивают 10 ч. Затем бензол отгон ют при пониженном давлении, остаток промывают н-гексаном с получением т целевого продукта (т.пл.136-141 С).

Аналогично примерам 1 и 3 получены соединени , перечисленные в табл. 1.

В табл. 2 представлены данные элементного анализа,. выход, LDjo дл полученных соединений.

Инсектицидные.композиции, содержащие в качестве активного компоненRjH

. - каждый галоген,

которые про вл ют инсектицвдную активность .

Целью изобретени вл етс изыска- йие новых производных бензоилмочеви- ны, которые по сравнению с известными обладают более высокой инсектицидной активностью.

Пример 1. 1-(2,5-Дихлор-3- трифторметилфен.ил) -3- ( 2,6-дифторбен- з оил) мочевина

Т С1 CF3

Ю)-С(0)МНС(0)КНЧО, F

B/t

л ют 50 мл н-гексана и вьшавшие кристаллы фильтруют. Кристаллы промьшают н-гексаном с получением 0,9 г целевого продукта (т.пл. 205-207,5 С).

1

П р и м е р 2. 1-(5-Хлор-2-фтор3-трифторметилфенил )-3-(2,6-дифтор- бензоил) мочевина

.F М S)-C(0)NHC(0)(O)

П р и м е р 3. 1-(2,5-Дихлор-3- трифторметилфенил)-3-(2,6-дифторбен- зоил)мочевина

,F S

(.0)1JHC-NH4O; Р С1

та соединение изобретени , могут быть составлены его смешиванием с подход щим носителем в обычной форме: смачиваемый порошок, способный эмульгироватьс концентрат, дуст, гранулированный состав, суспензионный концентрат.

В качестве твердого носител могут быть использованы: мука зерновых культур, например сои и пшеницы, размолотые минералы, например диатомова земл , апатит, гипс, тальк, бентонит и глина, а также органические и неорганические соединени : бензоат натри , мочевина и сульфат натри .

В качестве жидких носителей могут быть использованы растительное масло

31450736

минеральное масло, продукты нефтехимии: керосин, сольвент-нафта и ксилол , циклогексан, циклогексанон, ди- метилформамид, диметилсульфоксид, трихлорэтилей, метшшзобутилкетон и вода.

При необходимости может быть добавлено поверхностно-активное вещест

ВО с целью получени однородного и устойчивого состава.

Концентраци активного компонента в инсектицидной композиции может мен тьс в зависимости от типа состава и может составл ть, мас.%: смачиваемый порошок 5-70; способный эмульгироватьс концентрат 5-30; дуст 1-10; суспензионный концентрат 5-40; гранулированный состав 1-10.

Смачиваемый порошок, способный эмульгироватьс концентрат и суспензионный концентрат разбавл ют водой до необходимой концентрации и используют в виде жидкой суспензии или жидкой эмульсии дл опрыскивани расте-

НИИ.

Дуст и гранулированный состав непосредственно использумт дл опрыскивани растений.

Пример 4. Способный эмульги- роватьс концентрат, мае.ч.:

Соединение предлагаемого

изобретени I Додецилбензолсульфонат

кальци

Диметилформамид

Ксилол40

По лиок сиэ тил енс тирилфени- ловый эфир3

Полиоксиэтиленалкилариловый эфир2

Компоненты смешивают с получением способного эмульгироватьс концентрата , содержащего .10% активного компонента . При использовании концентрат разбавл ют до желаемой концентрации водой с получением эмульсии.

П р и м е р 5. Смачиваемый порошок , мае.ч.:

Соединение предлагаемого

изобретени

Тальк

Лигнинсульфонат натри

Стеарат натри

Указанные компоненты смешивают с получением смачиваемого порошка, содержащего 20% активного компонента. При использовании его разбавл ют водои до желаемой концентрации суспензии

10

5 40

20 75 3 2

0

5

П р и м е р 6. Суспензионный концентрат , мае.ч.:

Соединение предлагаемого изобретени 20

Оксиэтиленированный по- лиарилфенолфосфат 2 Нейтрализованна амином ксантанова . смола 0,2 Вода77,8

Указанные компоненты смешивают с получением эмульсионного концентрата , содержащего 20% активного компонента . При использовании концентрат разба1эл ют водой с получением суспензии желаемой концентрации,

П р и м е р 7. Дуст, мае.ч.: Соединение предлагаемого изобретени 5

Тальк92

- Окись кремни 3

Указанные компоненты смешивают с получением дуста, содержащего 5% активного компонента. С целью ускорени гшеектицидного действи или увеличени спектра применени соединени предлагаемого изобретени их можно смешивать с другш-ш видами соединени , фунгицид-- 0 ного и/или акарицидного дейетви i (далее така композици называетс смешанной композицией, поскольку - соединени предлагаемого изобретени оказывают замедленное действие на гусениц.

Инсектицидные соединени , примен емые в качестве активного компонента в смешанных композици х в емееи е соединени ми предлагаемого изобретени : (фосфорорганические соединени или карбаматы) фентион, фенитротион, диазинон, хлоропирифос, вамидотион, фентоат,. диметоат, формотион, мала- тион, трихлорфон, тиометон, дихлоро- 5 Фос, ацефат, цианофое, пиримифосме- тил, изоксатион, пиримидафентион, протиофос, сульпрофос, профенофос, салитион,-альдикарб, пропоксур, пири- микарб, метомил, картап, карбарил, тиодикарб, карбосульфен, карбосуль- фан, никотин. Пиретроиды: перметрин, циперметрин, деканетрин, фенвалерат, фенпропатрин, цигалотрин, флуцитрат, фенциклат, тетраметрин, цифлутрин, 5 Флувалинат, пипетрин, а.плетрин, рез- метрин, бартрин, диметрин, пропатрин, протрин.

Инсектицидна активность соединений иллюстрируетс следующими испытани ми.

5 .

0

5

Испытание 1. Инсектицидна активность против табачной совки.

Смачиваемый порошок, приготовлен- ный в приведенном примере разбавл ют водой до необходимой концентрации соединени .

Лист сладкого картофел погружают на 30 с в химический раствор и высушивают на воздухе.

Обработанньй лист помещают в чашку Петри диаметром 5 см и туда выпускают 5 гусениц табачной совки в третьей личиночной стадии. После чего чашку накрьтают куском стекла. Чашку Петри помещают в комнату с температурой 25 С и относительной влажностью 65%. Через 1-20 ч отмечают смертность и получают значени 95% летальной концентрации (ЛК 95).

Ползгченные результаты приведены в табл. 3.

лИспытание 2. Инсектицидна активность против походного черв .

Способный эмульгироватьс концент рат или смачиваемый порошок, приготовленные по приведенным примерам, разбавл ют водой до необходимой концентрации соединени . Лист кукурузы погружают в полученный химический раствор на 30 с. и высушивают на воздухе . Обработанный лист помещают в чашку Петйи, в которой наход тс 5 гусениц походного черв в третьей личиночной стадии, и чашку накрывают куском стекла. Чашку Петри помещают в комнату, в которой поддерживаетс - температура и относительна влажность 65%. Через 120 ч отмечают смертность и получают значени ЛК Ползгченные результаты приведены в табл. 4.

Соединени дл сравнени А,В и Д те же самые, что и в табл. 2.

Соединение дл сравнени Е

(о)- с (ожнс(о)5н-(о)- С1

Т-

95 .

Испытание 3. Инсектицидна активность против капустной моли. ;

Способный эмульгироватьс концентрат , или смачиваемый порошок, разбав- л ют водой до желаемой концентрации соединени .

507366

В приготовленный химический раствор погружают на 30 с капустный лист, который затем сушат на воздухе. 5 Обработанный лист помещают в чаш- .ку Петри диаметром 9 см, в которой наход тс 5 личинок капусной моли в третьей личиночной стадии и чашку накрьшают стекл нной пластинкой. 10 Чашку Петри держат в комнате при температуре 25®С и относительной влажности 65%. Через 120 ч отмечают . смертность и получают значени ЛК.

Полученные результаты приведены в 15 табл. 5.

Таким образом, как видно из .представленных данных, полученные соединени вл ютс более активными и относ тс к малотоксичным соединени м.

0

25

30

Формула и 3. о б р е т е н и

Способ получени производных бен- зоилмочевины формулы

,RI . о

f O-C(0)1S H-CNH-Q

2 RA

где RI - галоген или метил;

RI - водород или галоген; RJ и R4 - каждый галоген, отличающийс тем, что соединение формулы

40

где R,, R.2 имеют указанные значени , 4g подвергают взаимодействию с соединением формулы

где Rзи R4 имеют указанные значени , 55 в течение 1-10 ч в среде бензола при комнатной температзфе.

Таблица 1

13

Т а б л и ц а 3

0,17 0,18 0,33 0,10 0,20 0,50 0,70 0,20 0,70 0,65 0,27 0,72

0,65 0,055

0,16 0,22 0,18 0,18 0,97

1450736

14 Продолжение табл.2

1

Продолжение табл. 3 2

Г

5

0

24 25 26 27 28 29

Сравнительное А

5 I

0

В ,С

Д

0,86 0,33 0,26 0,22 0,20 0,13

5,20 64,0 164 170

Соединени дл сравнени А,В,С,Д (табл.3) следующие

о)-сданс(отй-

F

; А

,С1

В (O)-C(0)NHCNH-(o)-Cl f

С -C(0)NHC(0)NH-(O)-CI F

FCl

Д ((o)IHc(o)NH-@

F

Cl,

Claims

Формула изобретения

Способ получения производных бензоилмочевины формулы где Ri - галоген или метил;

Rj - водород или галоген;

R _} и R₄ - каждый галоген, отличающийся тем, что соединение формулы где R_o R имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с соединением формулы где К₃и R₄ имеют указанные значения, в течение 1-10 ч в среде бензола при комнатной температуре.

Таблица 1

Соединение

Физические свойства, т.пл.°С

*1 r₂ R₃ ^R4 1 2 3 4 5 6 1 F F Cl Cl 205-207,5 2 С1 н Cl Cl 190-194 3 Вг н Cl Cl 191-194 4 F F F Cl 187-189 5 С1 н F Cl 156-160 6 . Вг н F Cl 132-137 7 F С1 Cl Cl 227,5-229 8 F н F Cl • 194-199 9 сн₅ Н Cl Cl 192-193 10 сн₃ н F Cl 193-195 11 F н ci Cl 180-183,5 12 F н F Cl 167-169 13 F F Cl Br 197-199 14 С1 н ci Br 170-171 15 F F Cl Cl 136-141 16 F F ' F Cl 94-99 17 F С1 ci ci 135-139 18 F С1 F Cl 126-130 19 С1 н Cl Cl 143-146 20 ci н F Cl 114-117 21 сн₃ . н Cl Cl 146-148 22 сн_э н F Cl 106-109 23 Вг н Cl Cl 149-154

_f Продолжение табл.1

Физические свойства, т.пл.°С

Соединение

24 Вг н F С1 125-130 25 Вг F Вг С1 208-211 26 Вг F С1. ’ F 226-229 '27 Вг F Вг С1 161-164 28 Вг . F С1 F 163-166 29 Вг F F F 163-168

Таблица 2

Элементный анализ (вычисленные значения), 2 Выход, X С R К 3 Вг С1 F

1 (43,61) 43,59 (1,71) 1,70 (6,78) 6,77 в. (17,16) 17,11 (22,99) 22,97 81,8 >300 2 (43,77) (1,96) (6,81) - - (25,84) (13,85) 73,1 >300 43,78 1,96 6,80 - - 25,81 13,84 а (39,51) (1,77) .(6,14) - (17,52) (15,55) (12,50) 64,8 >300 39,39 1,77 6,13 - ' 17,48 15,54 12,51 4 (45,42) (1,78) (7,06) - (8,94) (28,74) 66,7 ?300 • 45,39 1,78 7,05 ·- 8,95 28,72 5 (45,60) (2,04) (7,09) - .... (17,94) (19,23) 80,5 >300 45,50 2,03 7,10 - - 17,93 19,23 6 (40,98) (1,83) (6,32) - (18,18) (8,06) (17,29) 83^2 - 40,98 1,82 6,31 - 18,18 8,05 17,26 7 (41,94¹ (1,64) (6,52) - - ' (24,76) (17,69) 79,8 - 41,99 » 1,64 6,50 - 24,77 17,65 8 (43,60 (1,71) (6,78) - 1 (17,16) (22,99) 73,0 >300 43,71 1,70 6,76 • - - 17,14 22,98 9 (49,13) (2,83) (7,16) - - (18,13) (14,57) 61,3 - 49,19 2,83 7,15 - - 18,10 14,58 10 (51,29). (2,96) (7,48) т - (9,46) (20,28) · 89,1 51,33 2,97 .7,47 - - 9,48 20,25

и 1450736 ¹²

- Продолжение табл.2

Соединевне —------------------..................................*------------- Элементный вняли» (вычисленные значения), X Выход, X ЛЯ, мг? С И N S . Вт С1 · F И <45,60) ^(2,04) (7,09) - - (17,94) (19,23) 90,3 >300 45,57 2,04 7,08 - - 17,96 19,23 12 (47,58) (2,13) (7,40) - (9,36) (25,08) 9Ь* - 47,44 2,13 7,41 - - 9,38 25,09 13 (39,37) (1,54) (6,12) (17,46) (7,75) (20,76) 81,5 >300 39,41 1,53 6,12 - 17,44 7,76 20,78 14 (39,50) (1,77) (6,14) - (17,52) . (15,55) 12,50 80,7 >300 39,46 1,76 6,11 - 17,49 15,48 12,51 15 (41,98) (1,64) (6,53) (7,47) - (16,52) (22,13) 63,2 >300 42,03 1,63 6,54 7,46 - 16,52 22,09 16 (43,65) (1,71) (6,79) - - (8,59) (22,62) 61,9 43,68 1,71 6,77 - - 8,60 27,58 17 (40,43) (1,58) (6,29) (7,19) - (23,87) (17,05) 74,9 >300 40,40 1,50 6,27 7,18 23,90 17,03 18 (41,98) (1,64) (6,53) 7,W - (16,52) (22,13) 70,3 >300 1,64 6,52 7,48 - 16,55 22,10 19 (42,13) (1,89) ,(6,55) (7,50) - (24,87) (13,33) 88,1 - >42,15 1,90 6,54 7,51 24,86 13,31 - 20 (43,81) (1,90) (6,81) (7,80) - (17,24) 08,48) 82,9 - 43,83 1,95 6,80 7,81 - 17,30 18,48 - 21 (47,18) (2,72) (6,88) (7,87) (17,41) (14,00) 87,6 - 47,20 2,71 6,89 7,85 - 17,45 14,01 22 (49,18) (2,84) (7,17J (8,21) - * (9,07) (19,45) 90,1 - Л. 49,21 2,84 - 7,16 8 J* ' - ’ 9,08 19,44 23 (38,16) (1,71) (5,93) (6,79) (16,93) (15,02) (12,07) 93,1 >300 38,13 . 1,71 5,92_t 6 ,77 16,94 15,02 12,05 - 24 (39,54) (1,77) (6,15) (7,04) (17,54) (7,78) * (16,68) 88,8 >300 39,52 1,77 6,15· 7,02 17,53 ; 7 ,77 16,70 — 25 (39,37) (1,54) (6,12) - (17,46 ’ (7,75) (20;76) 69,9 300 39,41 1,53 6,12 17,50 7 ,76 20,75 - 26 (45,42) (1,78) (7,06) Ш (8,94) (28,74) 75,1 300 45,43 1,78 7,05 - 8 ,93 28,74 -

145073'6

Продолжение табл.2

Соединение —_ΓΎ- -- ЗлементтМ «налня (вжмслегашв -------г----Г. ------ ------- · ------- Ί якачеяия) , X- . Выход, X ЛДм. МГ/ХГ С Н' Я 8 . Вг С1 F I 27 (38,04) (1,49) (5,91) (6,77) (16,87) (7,49) (20,05) 77,5· * 38,00 1,48 5,«3 6,79 16,88 7,52 20,01 - - 28 (43,65) (1,71) (6,79) (7,77) - (8,59) (27,62) 90,8 >300 43,59 1,70 6,78 7,76 8,58 27,58 — · 29 * (47,38) ' (1,86) (7,37) · - - (34,98) 80,9 - 47,39 1,86 7,36 - - - 34,91 « -

Соединение

Продолжение табл. 3

Г

1 2 24 0,86 1 0,17 25 0,33 2 0,18 25 26 0,26 3 0,33 27 0,22 4 0,10 30 28 0,20 . 5 ¹ 0,20 29 0,13 6 0,50 Сравнительное 5,20 А 7 0,70 35 В 64,0 8 0,20 164 ,с 11 0,70 40 Д 170 12 0,65 Соединения для (табл.З) следующие сравнения А, 13 0,27 Г ( 14 0,72 /А @-C(0)NHC(0)NH-<^)

В,С,Д

F

0,65

0,055

0,16

0,22

0,18

0,97 ,-(⁰¹ ?

\O)-C(0)NHCNH-(oycl

C(0)NHC(0)NH-(o)-Cl р Cl (С^-С(О№С (0)N№^ ^F ci.

15 1450736 1 6

Таблица 4 Продолжение табл. 4

Соединение лк₉₅, % ( ?10Ч) 2 1 2 '5 В >125 1 * 0,21 д 51 2 1,00 10 Е 11,0 4 0,21 5 0,25 т а б л и ц а 5 I 6 15 Соединений . · лк₉₅., % ( х 10 -«) 0,34 1 С,27 7 0,32 - 2 0,96 8 0,35 20 3 0,23 11 0,70 4 0,35 12 0,61 25 · 5 0,18 13 0,27 6 о,зз 14 0,33 11 0,34 15 0,85’ 30 . 12 0,21 16 0,29 15 0,34 17 0,32 16 0,34 18 0,73 35 19 0,92 19 0,91 20 0,32 20 0,68 40 29 0,072 25 0,27 Сравнительное 26 0,068 В 18,0 27 0,27 45 i с >500 28 0,007. д · >125 29 0,14 50 Е 8,0 Сравнительное П р и м е ч а ние. Все соедине- ния для сравнения те же самые, что А 10,6 и в табл. 3 или 4 »

ВНИИПИ Заказ 6981/58

Тираж 370

Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4