SU1439101A1 - Способ получени 4-(1,3-диоксан-2-ил)хинальдина - Google Patents
Способ получени 4-(1,3-диоксан-2-ил)хинальдина Download PDFInfo
- Publication number
- SU1439101A1 SU1439101A1 SU874227623A SU4227623A SU1439101A1 SU 1439101 A1 SU1439101 A1 SU 1439101A1 SU 874227623 A SU874227623 A SU 874227623A SU 4227623 A SU4227623 A SU 4227623A SU 1439101 A1 SU1439101 A1 SU 1439101A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- quinaldine
- mol
- dioxane
- yield
- ticl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс гетероциклических соединений, в частности способа получени 4-( 1 ,3-диоксан-2-игг) хинальдина - полупродукта дл синтеза биологически активных веществ. Цель - повышение выхода целевого продукта . Процесс ведут реакцией хинальдина и 1,3-диоксана в водной среде в присутствии HjSO4., сульфата гидро- ксиламина и 5-10°С, рН 4-5 и мол рном соотношении хиналь- дин: I ,3-диоксан : сульфат гидроксила- мина:Т1С1з 1:(3-5):(1,2-1,5):(1,2- , , ) предпочтительно в течение 30- 40 мин. Способ позвол ет повысить выход целевого продукта с 8 до 54%. .1 3.п.ф-лы, 1 табл. ю
Description
Изобретение относитс к способу получени 4-(1,3-дноксан-2-ил)хиналь дина, который может найти применение в ciiMTeae биологически активных веществ .
Цель изобретени - повышение выхода целевого продукта.
Цель достигаетс использованием в процессе новой инициирующей системы , состо щей из сульфата гидрокси- ламина, и треххлористого титана.
Пример 1. В реактор загружают раствор 0,1 моль (14,3 г) хиналь дина, 0,3 моль (26,4 г) 1,3-диокса- на в 49 мл 20%-ной серной кислоты (0,1 моль), охлаждают до 5 С и при интенсивном перемешивании добавл ют концентрированный раствор Т1С1з (0,12 моль, 18,5 г) и насьш енный вод ньш раствор сульфата гидроксиламина ГАС (0,12 моль, 9,84 г) в течение 30 мин, рН смеси поддерживают в пределах 4-5 концентрированным раствором , По окончании реакции рН раствора довод т до 11-12 раствором и экстрагируют эфиром. Эфир отгон ют. Целевой продукт вьщел ют методом колоночной жидкостной хроматографии (носитель - , элю- е.нт - смесь петролейного и серного эфира 3,5:1). Пол5гчают 9,16г4-(1,3- -диоксан-2-ил)хинальдина. Выход 50% на прореагировавший хинальдин при
,конверсии последнего 80%,
Пример 2. Аналогично примеру 1 использ5пот 0,1 моль (14,3 г) хинальдина, 0,4 моль (35,2 г) 1,3- диоксана, 0,3 моль (20,02 г) TiCl 0,13 моль (10,7 г) ГАС.При в течение 35 мин получают 9,58 г продукта . Выход 51% на прореагировав7 шнй хинальдин при конверсии последнего 82%.
Пример 3. Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (14,3 г) хинальдина, 0,5 моль (44 г) 1,3-ди- оксана, 0,15 моль (23,1 г) TiCl , 0,15 моль (12,3 г) ГАС. В течение 40 мин при 10°С получают 10,88 г продукта. Выход 54% на прореагировавший хинальдин при конверсии последнего 83%.
Пример 4. Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (14,3 г) хинальдина, 0,6 моль (52,8 г) 1,3- диоксана, 0,15 моль (23,1 г)
0,15 моль (12,3 г) ГАС. В течение 30 мин при 10°С-получают 9,85 г пр.одукта. Выход 52% на прореагиро- с вавший хинальдин при конверсии последнего 83%.
Пример 5. Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (14,3 г) хинальдинй, 0,2 моль (17,6 г) 1,3- 0 аиоксана, 0,15 моль (23,1 г) TiClj, 0,15 моль (12,3 г) ГАС.В течение 30 мин при получают 1,42 г продукта . Выход 0% на прореагировав- ший хинальдин при конверсии послед- 5 него 62%.
П р и м е р 6. Аналогично примеру 1 используют 0;1 моль (14,3 г) хинальдина , 0,3 моль (26,4 г) 1,3-ди- оксана, 0,08 моль (6,6 г) ГАС. 0 0,12 моль (18,5 г) TiCl.B течение 30 мин при 5 с получают 1,46 г продукта . Выход 32% на превращенный хинальдин при конверсии последнего 20%.
Пример 7 Аналогично при- 5 меру 1 используют 0,1 моль (14,3 г) хинальдина, 0,4 моль (35,2 г) 1,3- диоксана, 0,17 моль (13,9 г) ГАС, 0,13 моль (20,02 г) TiClj . При 7 С в течение 35 мин получают 9,39 г про- 0 дукта. Выход 50% на превращенный хннальдин при конверо-ш последне-- го 82%,
Пример 8. Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (14,3 г) 5 хинальдина, 0,4 моль (35,2 г) 1,3- . диоксана, 0,15 моль (12,3 г) ГАС, 0,08 моль (12,3 г) TiClj. В течение 30 мин при 5°С получают 1,21 г г продукта выход 28% на превращенный 0 хинальдин при конверсии последнего 19%.
Пример 9. Аналогично при- меру 1 используют 0,1 моль (l4,3 гу хинальдина, 0,4 моль (35.,2 г) 1,3- 45 диоксана, 0,13 моль. (10,7 г) ГАС,
0,2 моль (30,8 г) в те- чение 40 мин получают 9,27 г продукта . Выход 50% на прев;ращенный хинальдин при конверсии последнего 81%. 50
Пример 10. Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (14,3 г) хинальдина , 0,5 моль (44 г) 1,3-диокса- на, 0,15 моль (12,3 г) ГАС , 0,15 моль (23,1 г) TiCl. В течение 40 мин при получают 1,14 г продукта. Выход 50% на превращенный хинальдин при конверсии последнегч)
10%,
Пример 11. Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (14,3 г) хи- нальдина, 0,5 моль (44 г) 1,3-диокса- на, 0,5 моль (12,3 г) ГАС, 0,15 моль (23,1 г) TiClj. В течение 30 мин при получают 1,12 г продукта. Выход 6% на превращенный хинальдин при конверсии последнего 82%.
Пример 12. Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (14,3 г) хинальдина, 0,5 моль (44 г) 1,3-ди- оксана, 0,15 моль (23,1 г) TiGlj, 0,15 моль (12,3 г) ГАС. В течение 15 мин при получают 4,08 г продукта . Выход 28% на превращенный хинальдин при конверсии последнего 22%.
Пример 13. Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (14,3 г) хинальдина, 0,5 моль (44 г) 1,3-ди- оксана, 0,15 Моль (12,3 г) ГАС, 0,15 моль (23,1 г) TiClj , при 5 с в течение 60 мин получают 10,08 г продукта. Выход 54% на превращенный хинальдин при конверсии последнего 82%.
Результаты опытов приведены в таблице .
Оптимальное соотношение реагентов в реакции: хинальдин:1,3-диок- сан:гидро ксиламиносульфат:Т1С12 1 : :(3-5) :(1,2-1,5) :(1,2-1,5) соответственно . Увеличение концентрации 1,3-диоксана нецелесообразно, так как это не приводит к увеличению выхода целевого продукта, тогда как снижение концентрации приводит к образованию побочных продуктов и вследствие этого к снижению селективности
процесса, а в конечном итоге к
сни- (прижению выхода целевого продукта мер 5).
Снижение концентрации гидроксила- минсульфата либо Т1С1з за указанные пределы приводит к снижению как конверсии исходного хинальдина, так и выхода целевого продукта (примеры 6, 8)
Увеличение концентрации гидрокси- ламинсульфата либо TiCl нецелесооб
разно, так как к увеличению выхода продукта не приводит (примеры 7, 9). Снижение температуры реакции до О с не приводит к снижению выхода целевого продукта на превращенный хинальдин , однако из-за крайне низкой
степени превращени хинальдина выход продукта на вз тый хинальдин остаетс очень низким (пример 10 ).
Повьшение температуры реакции за указанные пределы резко снижает выход целевого продукта вследствие снижени селективности реакции (пример 11),
Снижение продолжительности реакции за указанные пределы приводит к недостаточной конверсии исходного
хинальдина . и не достигает оптимального выхода продукта (пример 12), тогда как увеличение продолжительности процесса нецелесообразно, так как не приводит к увеличению выхода
4-(1,3-диоксан-2-ил)хинальдина (пример 13).
ч
Таким образом, предлагаемьй способ позвол ет повысить выход 4-(1,3- -диоксан-2-ил)хинальдина с 8 до 54%.
Claims (2)
1. Способ получени 4-(1,3-диок- сан-2-ил)хинальдина взаимодействием хинальдина с 1,3-диоксаном в водном растворе,в присутствии серной кислоты и инициирующей системы при охлаждении , отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта, в качестве инициирующей системы используют гидрокси- ламиносульфат с TiClj, а процесс ведут при мол рном соотношении хинальдин: 1,3-диоксан:гидроксиламинсульфат: :TiClj . равном 1:3-5:1,2-1,5:1,2-1,5, соответственно и температуре 5-10°С.
2. Способ по п. 1,отличаю- щ и и с тем, что процесс ведут-в ,течение 30-40 мин.
Редактор Н. Гунько
Составитель И, Дь ченко Техред МоДидык
Корр ектор Л.Патай
Заказ 6038/24
ВНИППИ Государственного комитета СССР
по делам изобретений и открытий 113.035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д, 4/5
Тираж 370
Подписное
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU874227623A SU1439101A1 (ru) | 1987-04-13 | 1987-04-13 | Способ получени 4-(1,3-диоксан-2-ил)хинальдина |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU874227623A SU1439101A1 (ru) | 1987-04-13 | 1987-04-13 | Способ получени 4-(1,3-диоксан-2-ил)хинальдина |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1439101A1 true SU1439101A1 (ru) | 1988-11-23 |
Family
ID=21297457
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU874227623A SU1439101A1 (ru) | 1987-04-13 | 1987-04-13 | Способ получени 4-(1,3-диоксан-2-ил)хинальдина |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1439101A1 (ru) |
-
1987
- 1987-04-13 SU SU874227623A patent/SU1439101A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Citterio А. Hydroxylaraine-0-sulfonic а cid-induced substitution of heteroaromatic bases by oi-oxyalkyl radicals from alkyl ethers, - Gazz. Chim. Ital 1985, 115(6), p. 319. Minl sci F. Polar effects in free- radical reactions. New synthetic developments in the functionalization of heteroaromatic bases by nucleophi- lic radicals. - Tetraihedron, 1985, 41(19), p. 4157. Minisci F. Polar effects in free- radical reactions. Rate constants in phenylation and new methods of selective alkylation of heteroaromatic bases. - J. Org. Chem. 1986, 51(23), PC 4411. Зорин В. В. и др« Гемолитическое алкилирование хинальдина циклическими формал ми. - Доклады АН СССР, 1984, т„ 279(2), с. 386 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR900000889B1 (ko) | 이미노디아세토니트릴의 제조방법 | |
| SU1439101A1 (ru) | Способ получени 4-(1,3-диоксан-2-ил)хинальдина | |
| SU1470175A3 (ru) | Способ получени 2,4-дихлор-5-фторбензойной кислоты | |
| SU931105A3 (ru) | Способ получени циануровой кислоты | |
| EP0108547B1 (en) | Process for the preparation of the 1'-ethoxycarbonyloxyethyl ester of benzylpenicillin | |
| US3886209A (en) | Process for preparing alpha, omega-diaminocarboxylic acids | |
| US4292431A (en) | Process for the production of hydroxymethylimidazoles | |
| US4169952A (en) | Process for the preparation of cyclohexanone-2-carboxamide | |
| EP0190687B1 (en) | Process for preparing ethyl-alpha-(1-carboxyethyl)-amino-gamma-oxo-gamma-phenylbutyrate | |
| US4211723A (en) | Process for producing chlorosulfonylbenzoylchloride | |
| EP0468069B1 (en) | Process for producing a 4,6-bis(difluoromethoxy)-2-alkylthiopyrimidine | |
| JPS59137465A (ja) | イミダゾ−ル−４，５−ジカルボン酸の製法 | |
| JP3130650B2 (ja) | ５−フェニルヒダントインの製造法 | |
| SU1632964A1 (ru) | Способ получени 2-амино-5-бром-1,3,4-тиадиазола | |
| SU1203083A1 (ru) | Способ получени 2-алкил-1,3-пропандиолов | |
| JPS62286964A (ja) | オキシラセタムの製造方法 | |
| SU1217253A3 (ru) | Способ получени пирбутерола дигидрохлорида | |
| US4059548A (en) | Hexahydropyrimidine-1,3-diacetonitriles and processes for preparing the same | |
| SU1710563A1 (ru) | Способ получени левоглюкозенона | |
| US4058528A (en) | 5-Hydroxyhexahydropyrimidine | |
| US4082752A (en) | Process for fluorination of uracil | |
| SU1168562A1 (ru) | Способ получени 4-(9-акридинил)пиридилметана | |
| SU1404505A1 (ru) | Способ получени 6,7-дигидро-5н-дибенз (с, @ )азепин-7-она | |
| SU1051090A1 (ru) | Способ получени 1,3-диоксолан-2-ил-бензопиразина | |
| SU1384590A1 (ru) | Способ получени индолизино @ 2,3- @ хиноксалин-12-карбонитрила |