SU1439095A1 - Способ получени хлорангидрида 3-хлорпропионовой кислоты - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  производных карбоновых кислот, в частности способа получени  хлорангидрида 3-хлорпропионовой кислоты, примен емого дл  получени  красителей и фотографических материалов. Цель - упрощение и удешевление процесса. Последний ведут окислением фракции 80- 85%-ным кислородом при 95-105°С и атмосферном давлении, содержащей 1,3-дихлорпропены фракции (т.кип. 104-115°С), вьделенной из кубовых остатков после ректификации хлористого аллила производства эпихлоргидри- на. Способ позвол ет получать целевой продукт с выходом 78-80,4% и использовать легкодоступное дешевое сырье без применени  токсичного фосгена и диметилформамида. 1 табл.

Description

Изобретение относитс  к производным карбоновых кислот, конкретно к способам получени  хлорангидрида 3- -хлорпрогшоновой кислоты, который примен етс  дл  получени  красителей фотографических материалов.

Целью изобретени   вл етс  упро- ще1ше технологии и удешевление процесса . Цель достигаетс  окислением содержащей 1,3-дихлорпропены фракции с т. кип. 104-115 С, выделенной из кубовых остатков после ректификации хлористого аллила в производстве эпихлоргидрина (отходов производства ), воздухом, обогащенным кислородом с содержанием последнего 80-35%s при 95-105 С и атмосферном давлении .

Ky6oBbje остатки после ректификации хлористого аллила имеют след;уто- щий состав, %: хлористый аллил 5-10 1-хлорпропен ,2-дихлорпропан 30- 50, 1,3-дихлорпропен 30-50, смолистые веЕ;ества и сажа до 5 Из кубовых остатков выдел ют фракцию с т, кип. ,104-115 С состава, мае, %: ТаЗ-дн- хлоргфопены 90, 1,2-дихлорпроЕан 10.

Ц р и м е р 1. В стекл нный Bep- тикальньй реактор объемом 170 мм, снабженный обратным холодильником, барботажньш устройством с распределительной решеткой и термостатом, регулирующ1- м температуру5- загружают 70 см смесИ} состо щей из 1,3-Д7Л- хлорпропенов (I) 90% (78,12 г) и 1,2-дихлорпропена (II) 10% (8s26 г).

После установлени  температуры 80 С в реактор снизу через решетку подают кислородовоздушную смесь с содержанием кислорода 85% со скоростью 4,5 л/ч. Конец реакции устанавливают по прекращению обесцвечивани  бромной воды, перекиси определ ют иодометрически, В результате разгон ки оксидата получают фракции: пер- т. кип. 50-55 С/80 MI, п

1,1846, что соответствует согласно литературным данньп 1,2-дихлорпропану; втора  - т. кип. 72-75 С/80 мм, 1,4530, df 1,3329, что соответствует литературным данным дл  хлорангидрида 3-хлор- пропионовей кислоты: т.кип. 143ва  1 ,4376,

145° С,

1,4549, d 1,3307„

5

0

5

Выход продуктов окислени , мас.% (г) хлорангидрид 3-хлорггропионовой кислоты (III) 35,2(31,46) перекись (IV) 39,8(35,6); смолообразный оста- ,ток (V) 25(22,30). Конверси  I 100%. В ИК-спектре второй фракгли, соответствующей хлорангидриду 3-хлорпропио- новой кислоты, содержатс  частоты, 370 (СС1), 1730 (); 2930- 2980 (С-Н).

Пример 2, Окисление провод т аналогично примеру 1, но при 90 С. Выход продуктов окислени , мае. % (г): ;il 50,6(53,3), IV 29,4 (26,3), V 20(18).

Ц р и м е р 3, Окисление провод т аналогично примеру 1, но при 95 С, Выход продуктов окислени , мае. % (г): III 78,3(70), IV 10,2 (9,0); V 11,5 (10,3).

Пример 4. Окисление провод т аналогично примеру 1, но при 100 С. Выход продуктов окислени , мае. % (г): III 80,4(72)- IV4,6(4,2), V 15(13,4)..

Пример 5. Окисление провод т аналогично примеру 1, но при 105 С. Выход продуктов окислени , мае. %.(г): III 76,6(68,5)- IV 7,8 (7,1)1 V 16,6(14,5).

Пример 6. Окисление провод т аналогично примеру 1, но при 110° С. Бьпкод продуктов окислени  мае. % (г): III 68,5(61,3); IV 9,5 (8,5); V 22 (19,7).

Пример 7. Окисление провод т аналогично примеру 4 кислородо- воздушной смесью, но с содержанием кислорода 80%. Выход продуктов окислени , мае. % (г): III 75,2 (67,3); IV 6,5 (5,8); 18,3 (16,4).

Пример 8. Окисление провод т аналогично примеру 4 кислородо- воздушной смесью, но с содержанием кислорода 75%, Выход продуктов окислени , мае, %: III 62,5 (55,9); IV 10,5 (9,4), V 27(26),

Пример 9, Окисление провод т аналогично примеру 4 киелородо- во душной смесью, но с содержанием a cлopoдa 90%, Выход продуктов окислени , нас, % (г): III 70,8(63,3); IV 4,2 (3,7); V 25 (22,3).

Услови  и результаты окислени  1,3-дихлорпропенов приведены в таблице ,

0

5

0

5

0

5

Преимуществом предлагаемого способа  вл етс  использование легкодоступного дешевого сырь  - 1,3-ди- хлорпропена, вьщеленного из отходов производства эпихлоргидрина с узла ректификации хлористого аллила (вместо акриловой кислоты в известном способе) стоимостью 5 руб/кг и получение целевого продукта с высоким -выходом 78-80,4%, использование ки слородовоздушной смеси вместо двух компонентов - фосгена в избытке,  вл ющегос  отравл кицим веществом, и специального катализатора - диметил- формамида,

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  хлсрангидрида 3- -хлорпрогионовой кислоты, о т л и 35 чающийс  тем, что, с целью упрощени  технологии и удешевлени  процесса, содержащую 1,3-дихлорпро- пены фракцию с температурой кипени  104-115 С, вьщеленную из кубовых ос40 татков после ректификации хлористого аллила производства эпихлоргидрина, подвергают окислению воздухом, обогащенным кислородом с содержанием последнего 80-85%, при температуре

   45 95-105 С и атмосферном давлении.