SU1421736A1

SU1421736A1 - Способ получени ароматических дитиолов

Info

Publication number: SU1421736A1
Application number: SU874239623A
Authority: SU
Inventors: Евгений Михайлович Алов; Александр Владимирович Никифоров; Сергей Борисович Юхтин; Юрий Александрович Москвичев; Герман Севирович Миронов; Альбина Федоровна Письмак; Светлана Юрьевна Очередлова
Original assignee: Ярославский политехнический институт
Priority date: 1987-03-24
Filing date: 1987-03-24
Publication date: 1988-09-07

Abstract

Изобретение касаетс серооргани- ческих сое 1инений, в частности способа получени ароматических ДИТИОЛОВ :формулы HS-Ar-HS, где.Аг - группа формулы который могут быть использованы в качестве мономеров дл поликонденсационных полимерных материалов и полупродуктов дл синтетических красителей , биологически активных веществ. Цель - повьшение качества целевых продуктов и удешевление процесса. Процесс ведут восстановлением соответствующих дисульфохлориДов цинком в НС1 при мол рном соотношении 1:(7-15): : (15-30) в среде толуола при 80-90 С. Начальна концентраци дисульфохлори- да в толуоле 20-60%. Способ позвол ет получать более чистые целевые вешест- ва (т. пл. их выше, чем в известном способе) при использовании более.дешевого и доступногр растворител , : увеличении начальной концентрации ди- сульфохдоридов, а также исключении дополнительных затрат на очист :у целевых продуктов. 1 табл. (Л « N Kj оо CD

Description

Изобретение относитс к способу получени ароматических дитиолов формулы

HS-Ar-SH,

где Аг - группа формулы

которые могут быть использованы в качестве мономеров дл полигсонденса- ционных полимерных материалов и полу-20 продуктов дл синтетических красителей , биологически активных веществ. Целью изобретени вл етс повышение качества целевых продуктов.и дешевление процесса. Цель достигает-25 с проведением восстановлени дисуль- фохлоридов цинком в сол ной кислоте Б среде толуола при начальной концентрации дисульфохлорида .в толуоле 20- 60 мас.%., 30

Пример 1.В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой , термометром, обратным холодильником , загружают 10 г (0,027 моль) 4,4 -дисульфохлорида дифенилоксида, 22 мл толуола (начальна концентраци

дисульфохлорида 52,4%) и 15 мл воды. Содержимое колбы нагревают до , прибавл ют при перемешивании 20 г Q (0,307 моль) цинковой пыли и при этой температуре прикапьшают 58 мл (0,665 моль) 35%-ной сол ной кислоты

в течение 1 ч. Затем температуру повышают до и реакционную массу --с вьщерживают при эт ой температуре 2ч. После охлаждени углеводородный слой

отдел ют и толуол отгон ют. Получают 5,65 г 4,4 -дитиола дифенилоксида (выход 89%), т. пл. 103-104 С.

Пример- 2. В колбу загружают 10 г (0,028 моль) 4,А -дисульфохлорида дифенила, 58 мл толуола (начальна концентраци дисульфохлорида 20%) и 1.5 мл воды. PeaкIy oннyю массу наг- „ рёвают до 60°С, прибавл ют 21 г (0,321 моль) цинковой пыли и прикапывают в течение 1 ч 60,5 мл (0,710 моль) 35%-ной сол ной кислоты. Затем реак:

10

-20 -25 - 30

л и

. Q ой ы

--с ч. й

т

т иа - „ ыль ) ционную массу нагревают до .и выдерживают 2ч. Выделение целевого I продукта аналогично примеру 1. Полу- ч ают 5,8 г 4,4 -дитиолдифенила (выход 9,5%), т. пл. 178-179°С.

Пример 3. В колбу загружают 10 г (0,0274 моль) 4,4 -д исульфохло- рида дифенилметана, 22 мл толуола (начальна концентраци дисульфохлорида 52,4%) и 15 мл воды. Реакционную массу нагревают до , прибавл ют

20.1г (0,307 моль) цинковой пыли и прикапывают 59,2 мл {0,691 моль) концентрированной сол ной кислоты за 1 ч. Затем реакционную массу вы- держивают при 85 С 2 ч. Выделение целевого продукта аналогично примеру -1, Получают 6,2 г 4,4 -дитиолдифенил- метана (выход 97%), т. пл. 99-10l c.

Пример 4.. В колбу загружают 10 г.(0,0261 моль) 4,4 -дисульфохлорида дифенилсульфида, 22 мл толуола (начальна концентраци дисульфохлорида 52,4%) и 15 . Реакционную массу нагревают до вО°С, прибавл ют

19.2г (0,294 моль) цинковой пыли и прикапывают 56,4 мл (0,658 моль) концентрированной сол ной кислоты в течение 1 ч. Затем реакционную массу вьиа,ерживают при 2 ч. Вьщеление целевого продукта аналогично примеру 1. Получают 5,94 г (выход 91%) 4,4 -дитирлдифенилсульфида, т. пл. 116-118°С. .

П р и м е р 5. В колбу загружают 10 г (0,0241 моль) 4,4 -дисульфохлорида дифенйлсульфона, 46,2 мл толуола (начальна концентраци дисульфохло- . РИДа 25%) и 15 мл воды. Реакционную массу нагревают до 80 С, прибавл ют 15,7 г (0,241 моль) цинковой пыли и прикапывают по капл м за 1 ч 42,9 мл (0,482 моль) концентрированной сол ной кислоты. Реакционную массу вьщер- живают при 2 ч. Вьщеление целевого продукта аналогично примеру 1, Получают 6,12 г 4,4 -дитирлдифе- нилсульфона (выход 90%), т. пл. 139- °С.

Пример 6. В колбу загружают 15 г (0,0362 моль) 3,3 -дисульфохлорида дифенйлсульфона, 57,7 мл толуола (начальна концентраци дисульфохлорида 30%) и 22 мл воды. Реакционную массу нагревают до , прибавл ют 23,7 г (0,362 моль) цинковой пыли и прикапывают 73,8 мл (0,724 моль) концентрированной сол ной кислоты.

Реакционную массу выдерживают при 2,5 ч. Вьщеление.целевого проукта аналогично примеру 1. Получают 8,9 г (выход 87%) 3,3 -дитиолдифе- нилсульфрна, т, пл. 113-114 С.

Пример 7,В колбу загружают 50 г (0,182 моль) 1,3-дисульфохло- рида бензола, ПО мл толуола (начальна концентраци дисульфохлорида 52,5%) и 75 мл воды. Колбу нагревают до 85 С, прибавл ют 100т (1,529 моль) цинковой пыли и прикапывают 290 мл (3,268 моль) концентрированной сол ной кислоты. Реакционную, массу нагрет is вают до 90 С и вьщерживают при этой температуре 2 ч. Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры , углеводородный слой отдел ют в- делительной воронке и высушивают хлористым кальцием. Затем отгон ют толуол и пере -он ют 1,3-дитиолбензол, собира фракцию 114-II6°С при 11 мм. рт, ст. Получают 23,5 г 1,3-дитиол- бензола (выход 91%), т. пл. , т. кип. 245 С при 760 мм рт. ст.

В таблице приведены данные об оптимальных и запредельных параметрах проведени процесса получени ароматических дитиолов.

Таким образом, предлагаемый способ позвол ет повысить качество це- евых продуктов, так температура плавлени 4,4 -дитиолдифенилсульфида повысилась до 116-118°С против 114- 11 5°С, 4,4 -дитиолдифенилсульфона - о 138-141 С против 128-130 С; 3,3- итиолдифенилсульфона - до П3-114 с ротив 104-105°С, и,.кроме того, удеевить процесс за счет использовани ,.,

10

30

35

64

более дешевого и доступного толуола, снижени его расхода за счет увеличени начальной концентрации ди- сульфохлоридов и исключени дополнительных затрат на очистку целевых продуктов после отгонки растворител .

) is

Claims

10,Формула изобретени

i .

Способ получени ароматических дитиолов формулы

HS-Ar-SH, где Аг - группа формулы

восстановлением соответствующих ди- в сульфохлоридов цинком в сол ной кислоте в органическом ра.створителе при 80-90°С, отличающийс тем, что, с целью повьшени качест-. ва целевых продуктов и удешевлени процесса, в качестве органического растворител используют толуол и . процесс провод т при начальной концентрации дисульфо-хлорида в толуоле 20-60 мас.% и мол рном соотношении дисульфохлорид:цинк:сол на кислота, равном 1:7-15:15-30.

3,0.

ю,о

30,0 60,0 S2,4

80 80 80 80 65

60

90

90 2

90

75

96

93

9t

83

Продолжение таблицы