SU1421730A1 - Способ выделени диэтинильных производных бензола из реакционной смеси - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  выделени  ДИЭТИНИЛЬНЫХ. производных мета- .и пара-бензола из реакционной смеси. Процесс ведут экстракцией раствора реакционной смеси (I) в Cj-Сд-углеводо- .роде (II) с помощью водно-диметилфор- мамидной (III) или водно-диметил- сульфоксидной (IV) смеси (содержание воды 5-20 об.%) при объемном соотношении 1:11:111 1:(5-10):10 или 1:11: :TV 1:1: (2-3). Эти услови  позвол ют повысить выход целевого продукта до 94,4% при содержании мета-изомера диэтинилбензола 28,1%; пара-изомера 25,4%; моноэтинилбензола 46,4% и 0,1% веществ, не содержащих зтиниль- ньгх групп. (Л

Description

Изобретение относитс  к химии и химической технологии и может быть использовано дл  вьщелени  -из реакционных смесей мета- и пара-диэти- нилбензолов (м-.и п-ДЭБ), примен ющихс  дл  получени  термостойких полимеров .

Целью изобретени   вл етс  повышение выхода мета и пара-диэтинилбен- золов при выделении из реакционной смеси.

Пример 1. В 100 мл углеводорода или их смеси раствор ют 10 мл (8,7 г) реакционной смеси, со- держащей, мас.%: п-ДЭБ 18; м-ДЭБ 205 этилэтинилбензол 58; диэтинилбензол 4 и вещества, не содержащие этиниль- ные группы, и экстрагируют полученный раствор 100 МП водно-диметилформ амидной смолы, содержащей 10 об.% воды, в делительной воронке емкостью 1000 мл при 20°С (врем  экстракции 1 мин, объемное соотношение углеводород : реакционна  смесь : водно-ор ганическа  фаза 10:1:10).

Углеводородную фазу отдел ют и с

целью более полного удалени  моно- этинильных производных бензола диме- тилформамидную фазу еще два раза экстрагируют 100 мл углеводорода. Углеводородные экстракты объедин ют (300 мл), промывают 100 мл воды и отгон ют углеводород при пониженном давлении (100 мм рт.ст.). В остатке от перегонки содержитс  5,8 г продукта , содержащего, мас.%: п-ДЭБ 6,6 м-ДЭБ 8,4; МЭБ 79, вещества не содержащие этинильные группы, 6. Водно ди- метилформамидную фазу.разбавл ют два раза водой и экстрагируют ее 100 мл четыреххлористого углерода с целью извлечени  ДЭБ (степень извлечени . 99%). Четыреххлористый углерод отде

л юТ), промьтают 100 мл воды, после чего растворитель отгон ют. В остатке от перегонки содержитс  2,9 г продукта, содержащего, мас.%; п-ДЭБ 39,4; м-ДЭБ 42,7; МЭБ 17,7; вещества , не содержащие атинильные группы О,К .Степень выделени  ДЭБ составл ет 72%.

П р и м е р 2. В 50 мл углеводорода раствор ют 1.0 Мл (8,7 г)-.реакционной смеси, состав которой аналогичен смеси в примере 1, и экстрагируют полученный раствор 100-мл водно-диме-. тилформамидной смеси,.содержащй 20 об.% воды (соотношение углеводоQ

0 5

0

5

0

5

0

5

род ; реакционна  смесь : водно-диме- тилформамидна  фаза, 5:1:10). Затем фазы раздел ют и аналогично примеру 1 дважды экстрагируют водно-диметил- формамидную фазу 50 мл углеводорода. Дальнейшие.операции провод т по примеру 1. Из..углеводородных экстрактов выдел ют 5,8 г продукта, содержащего, мас.%: п-ДЭБ 6,5; 8,0; МЭБ 75; вещества не содержащие зтинильные группы, 6. Из водно-диметилформамид- ной фазы выдел ю т 2,8 г продукта, содержащего, .мас.%: п-ДЭБ 40,8; м-ДЭБ 44,2; МЭБ 14.7. Примеси веществ, не содержгицих этинильных групп, отсутствуют ,, Степень вьщелени  ДЭБ 72%..

ПримерЗ. В50мп углеводорода раствор ют 50 мл (43,5 г).реакционной смеси и экстрагируют полученный раствор 100 мл водно-диметилсульф- оксидной смеси, содержащей 10 Ьб.% воды (соотношение углеводород : реакционна  .смесь : водно-органическа  фаза 1:1:2).Аналогично примеру 2 вод- но-диметилсульфоксиднуто фазу затем дважды экстрагируют 50 мл углеводорода . Из углеводородной фазы выдел ют 29,6 г продукта, содержащего, мас.%:. п-ДЭБ 5,6; м-ДЭБ 6,9j МЭБ 80; вещества , не содержащие этинильные группы 7,3. Из водно-дийетилсульфоксидной фазы вьщел ют 13,7 г продукта, содержащего , мас.%: п-ДЭБ 44,7; м-ДЭБ 49,1 МЭБ 6 и вещества не содержащие примеси других веществ. Степень выделени  ДЭБ 78%.

П р и м е р 4. В 50 мл углеводорода раствор ют 50 мл (43,5 г) реакционной смеси и экстрагируют полученный раствор 150 мл врдн о-диме- тилсульфоксидной смеси, содержащей 20 об,% воды (соотношение углеводород ; реакционна  смесь : водно-органическа  фаза 1:1:3).

После отделени  углеводородной фазы водно-диметилсульфоксидную фазу дважды экстрагируют 50 мл углеводорода . Из углеводородных экстрактов вьщел ют 30,4 г .продукта, содержащего , мас.%: п-ДЭБ 6,3; м-ДЭБ 7,7; МЭН 80; вещества, .не содержащие этинильные группы, 5,7. Из водно-диме- тилсульфоксидной фазы-вьщел ют 13,0 г -продукта, содержащего, мас.%: п-ДЭБ .44,8; м-ДЭБ 48,5; МЭБ 6,5. Примеси веществ, не содержащих этинильных групп, отсутствуют. Степень вьщелени  ДЭБ 74%.

Пример 5. В 200 мл углеводорода раствор ют 10 мл (8,7 г) реакционной смеси, состав которой аналогичен примеру 1, и экстрагируют полученный раствор 100 мл водно-диме- тилформамидной смеси, содержащей 5 об.%.воды (соотношение углеводород : реакционна  смесь : водно-органическа  фаза 20:1:10), Затем фазы раздел ют и аналогично примеру 1, дважды экстрагируют водно-диметил- формамидную фазу 200 мл углеводорода . Дальнейшие операции провод т по примеру 1, Из углеводородной фазы выдел ют 5,7 г продукта, содержащего мас.%: п-ДЭБ 6,8; м-ДЭБ-8,4; МЭБ 78,5; вещества содержащие этиниль- ные группы, 6,1, Из водно-диметил- формамидной фазы вьщел ют 3,0 г продукта , содержащего, мас,%: п-ДЭБ 39, м-ДЭБ 42,8; МЭБ 17,8 и не содержащего веществ, не содержащих этиниль- ных групп. Степень выделени  ДЭБ 74,0%.

Пример6,В75мл углеводорода раствор ют 50 мл 43,5 г реакционной смеси, состав которой ана25 но-органическа  фаза 10:1:10). Затем фазы раздел ют и аналогично примеру 1 дважды экстрагируют водно-диметил- .формамидную фазу 100 мл углеводорода. Дальнейшие операции провод т анало- °

логичен смеси в примере 1, и экстрагируют полученный раствор 150 мл вод- 30 гично примеру 1. Из углеводородной но-диметилсульфоксидной смеси, со- фазы выдел ют 3,7 г продукта, содержащего , мае Л: п-ДЭБ 3,9; м-ДЭБ 4,8; МЭБ 83,0; вещества, не содержащие этинильные группы 8,1, Из водно-диме- 35 тилформамидной фазы вьщел ют 4,9 г продукта, содержащего, мас.%: п-ДЭБ 29,0; м-ДЭБ 31,4; МЭБ 39,4 и не содержащего веществ, не содержащих зти- нильных групп. Степень выделени  ДЭБ 40 90,2%.

Пример9. В50 мл углеводорода раствор ют 25 мл (21,8 г) реакционной смеси, состав которой аналогичен примеру 1, и экстрагируют по- 45 лученный раствор 100 мл водно- име тилсульфоксидной смеси, содержащей 10 об.% воды (соотношение углеводо- дород : реакционна  смесь : водно-органическа  фаза 2:1:4). Затем фазы 50 раздел ют и аналогично примеру дважды экстрагируют водно-диметилс.ульф- оксидную фазу 50 мл углеводорода. Дальнейшие операции провод  т-,аналодержащей 5 об.% воды (соотношение углеводород : реакционна  смесь : водно-органическа  фаза 1,5:1:3). Затем фазы раздел ют и аналогично примеру 1 дважды экстрагируют водно-ди- метилсульфоксидную фазу 75 мл «углеводорода . Дальнейшие операции провод т как описано в примере 1. Из углеводородной фазы вьщел ют 18,5 г продукта , содержащего, мар.%: п-ДЭБ 3,9; м-ДЭБ 4,8; МЭБ 81,7; вещества, не содержащие этинильные группы 9,4. Из вод но-диметилсульфоксидной фазы вы-- дел ют 24,9 г продукта, содержащего, мас.%: п-ДЭБ 39,2; м-ДЭБ 42,8; МЭБ 39,8 и не содержащего веществ, не содержащих этинильных групп. Степень выделени  ДЭБ 90,2%.гично примеру 1. Из углеводородной

Пример7.В150мл углеводорода раствор ют 50 мл (43,5 г) реакционной смеси, состав которой аналогичен составу в примере 1, и экстрагируют полученный раствор 100 мл вод- 55 Фазы .выдел ют 14,8 г продукта, со- но-диметилсульфоксидной смеси, содер- держащего, мас.%; п-ДЭБ 5,6; м-ДЭБ жащей 5 об.% воды (соотнощение угле- 6.4; МЭБ 80,0; .вещество, не содер- водород.: реакционна  смесь : водно- жащие этинильные группы, 7,3. Из органическа  фаза 3:1:2). Затем фазы водно-диметилсульфоксидной фазы выраздел ют и аналогично примеру 1 дважды экстрагируют водно-диметилсуль фокс -щную фазу 150 мл углеводорода. Дальнейшие операции провод т аналогично примеру 1, Из углеводородной фазы выдел ют 28,4 г продукта, содержащего , мас.%: п-ДЭБ 6,8; м-ДЭБ 8,2; МЭБ 79,0; вещества, не содержащие

этинильные группы 5,8, Из водно-диме- тилсульфоксидной фазы вьздел ют 15,О г продукта, сод ержащето, мас.%: п-ДЭБ 39,2; м-ДЭБ 42,5; МЭБ 18,1; и не содержащего веществ, не содержащих этинильных групп. Степень выделени  ДЭБ 74,0%.

Приме,р8. В 1.00 мл углеводорода раствор ют 10 мл (8,7 г) реакционной смеси, состав которой аналогичен составу в примере 1, и экстрагируют полученный раствор 100 мл водно-диметилформамидной смеси, содержащей 5 об , % воды (соотношение, углеводород : реакционна  смесь : водно-органическа  фаза 10:1:10). Затем фазы раздел ют и аналогично примеру 1 дважды экстрагируют водно-диметил- .формамидную фазу 100 мл углеводорода. Дальнейшие операции провод т анало- °

гично примеру 1. Из углеводородной фазы выдел ют 3,7 г продукта, содержащего , мае Л: п-ДЭБ 3,9; м-ДЭБ 4,8; МЭБ 83,0; вещества, не содержащие этинильные группы 8,1, Из водно-диме- тилформамидной фазы вьщел ют 4,9 г продукта, содержащего, мас.%: п-ДЭБ 29,0; м-ДЭБ 31,4; МЭБ 39,4 и не содержащего веществ, не содержащих зти- нильных групп. Степень выделени  ДЭБ 90,2%.

гично примеру 1. Из углеводородной

Фазы .выдел ют 14,8 г продукта, со- держащего, мас.%; п-ДЭБ 5,6; м-ДЭБ 6.4; МЭБ 80,0; .вещество, не содер- жащие этинильные группы, 7,3. Из водно-диметилсульфоксидной фазы вы51

деп ют 6,9 г продукта, содержащего, мас.%: п-ДЭБ 45,0; м-ДЭЬ 48,8; МЭБ 6,0 и ке содержащего примесей других веществ о Степень выделени  ДЭБ 78,0%. , ;

Пример 10. В 50 мл углеводорода 5 мл (, 3 г) реакционной смеси, состав которой аналогичен смеси в примере 1, и экстрагируют получен- ный раствор 100 мл. водно-диметилформ- амидной CMecij, .содержащей 20 об.% эоды (соотношение углеводород реак- 11ионна  смесь ; водно-органическа  фаза 10:1:20). Затем фазы раздел ют и аналогично примеру 1 дважды экстрагируют водно-диметилформамидную фазу 50 мл углеводорода. Дальнейшие операции вьтолн ют аналогично примеру I Из углеводородной фазы выдел ют 2,9т продукта, содержащего, мас.%: п-ДЭБ 6,5; м-ДЭБ 8,0; МЭБ 75,0; вещества, ;не содержащие этинильные группы, 6, Из водно-диметилформамидной фазы выдел ют 1,4 г продукта, содержащего, мас.%: п-ДЭБ 40,8;. м-ДЭБ 44,2; МЭБ- .14,7, Примеси веществ, не содержащих этинильных групп, отсутствуют. Степень выделени  ДЭБ 72,0%.

Пример П. В 100 мл углево- дорода раствор ют 10 мл 8,7 г реакционной смеси, состав которой аналогичен примеру 1, и экстрагируют полученной раствор 100 мл безв одного ди- метилформамида (соотношение углево- дород : реакционна  смесь : органическа  фаза 10:1:10) Затем фазы раздел ют и аналогично примеру 1 дважды экстрагируют диметилформамидную фазу 100 мл углеводорода. Дальнейшие one- рации провод т аналогично примеру 1.

В углеводородной фазе получают 2,4 г продукта, содержащего,.мас.%: п-ДЭБ 4,6; М-ДЭБ 5,3; МЭБ 77,2; вещества , не содержащие, этинильные группы, 12,9. В обогащенной фазе получают 6,2 г продукта, содержащего, мас.%: п-ДЭБ 23,4; м-ДЭБ 25,9; МЭБ 50,4; вещества, не содержащие этинильные группы, 0,,3. Степень выде-. лени  ДЭБ 92,6%.

Пример 12. В75 мл углеводорода раствор ют 50 мл (43,5 г) реакционной смеси, состав которой аналогичен составу в Примере 1, и экстра- гируют полученный раствор 150 мл безводного диметилсульфоксида (соотношение углеводород : реакционна  смесь: : органическа  фаза 1,5:1:3). Затем

30 6

фазы раздел ют и аналогично примеру 1 дважды экстрагируют диметилсульфок- сидную фазу 75 мл углеводорода. Дальнейшие операции провод т аналогично примеру 1.

В углеводородной фазе получают 14,3 г продукта, содержащего, мас.%; п-ДЭБ 2,9; м-ДЭБ 3,5; МЭБ 81,6; вещества , не содержащие этинильные группы 12,0. В обогащенной фазе получают 29 , 1 г продукта, содержащего, мас.%: п-ДЭБ 25,4; м-ДЭБ 28,1; МЭБ 46,4; вещества, не содержащие этинильные группы 0,1. Степень выделени  ДЭБ 94,4%.

П р и м е р 13..В 50 мл углеводорода раствор ют 10 мл (8,7 г) реакционной смеси, состав которой аналогичен примеру 1, и экстрагируют полученный раствор 100 мл водно-диметилформамидной смеси, содержащей 30 об.% воды (соотношение углеводород : реакционна  смесь : водно-диметилформ- амидна ,смесь 5:1:10). Фазы раздел ют и аналогично примеру 1 дважды экстрагируют водно-диметилформамидную фазу 50 мл углеводорода. Дальнейшие операции провод т по примеру 1. В уг- ле;водородной фазе получают 7,1 г продукта , содержащего, мас.%: п-ДЭБ 12,0; м-ДЭБ 14,0; МЭБ 69,1; вещества, не содержащие этинилылю группы 4,9. В обогащенной фазе получают 1,6 г продукта, содержащего, мас.%: п-ДЭБ 45,0; м-ДЭБ 46,7; МЭБ 8,3. Степень выделени  ДЭБ 44%.

Пример 14. В 50 мл углеводорода раствор ют 50 мл (43,5 г) реакционной смеси, состав которой аналогичен примеру 1, и экстрагируют полученный раствор 150 мл водно-диметил- сульфоксидной фазы (смеси), содержаей 30 об.% воды (соотношение углеводород: реакционна  смесь : водно- диметилсульфоксидна  фаза 1:1:3). Фа- зы раздел ют и аналогично Примеру 1 дважды экстрагируют водно-диметил- сульфоксидную фазу 50 мл углеводорода . Дальнейшие операции вьтолн ют аналогично примеру 1.

.В углеводородной фазе получают 33,1 г продукта, содержащего, мас.%: п-ДЭБ 9,3; м-ДЭБ 10,9; МЭБ 74,6; ве- ества, не содержащие этинильные групы 5,2. В обогащенной фазе получают 10,3 г продукта, содержащего, мас.%: -ДЭБ 46,2; м-ДЭБ 49,5; МЭБ 4,3. Стеень выделени  ДЭБ 59,4%.

7 .

Выбор предельных соотношений углеводород : реакционна  смесь : водно- органическа  фаза обусловлен следую- пщм. Использование больших количеств реакционной смеси вызвает увеличение взаимной растворимости углеводородной и врдно-о.рганической фаз вплоть до их полного смещени . Применение меньших загрузок фаз не сказьшаетс  существенно на эффективности вьщеле- ни , но при этом возрастает расход реагентов на единицу массы целевого продукта.

I

Выбор минимального содержани  воды в водно-органической фазе лимитируетс  большим расходом углеводорода применение добавок воды больше предлагаемого предела приводит к снижению эффективности разделени  за счет уменьшени .растворимости диэтинил- бензолов в водно-органической фазе. Изменение содержани  воды в водно- органической фазе мен ет и количество органического экстрагента в сис4217308

теме углеводород ; реакционна  смесь: : водно-органическа  фаза.

Таким образом по сравнению с известным способом предлагаемый способ в описанных услови х позвол ет вьщел ть мета- и .пара-изомеры диэти- Iнил-бензола из реакционной смеси с

более высокими выходами.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ выделени  диэтинильных производных бензола из реакционной смеси, о тличающийс  тем,

   что, с целью повышени  выхода целевого продукта, раствор реакционной смеси в углеводороде Сj- С q или их смеси экстрагируют водно-диметилформ- амидной или водно-диметилсульфоксидной смесью, содержащей 5-20 об.% воды , при объемном соотношении углеводород : ре акционка  смесь : водно-ди- метилформамидна  смесь 5-10:1:10 или углеводород : реакционна  смесь водно-диметилсульфоксидна  смесь 1:1: :2-3.