SU1397428A1

SU1397428A1 - Способ получени 2,2-диметилпентен-4-овой кислоты

Info

Publication number: SU1397428A1
Application number: SU864105999A
Authority: SU
Inventors: Владимир Ильич Кушнирюк; Игорь Петрович Полюжин; Иосиф Иосифович Ятчишин; Галина Алексеевна Маршалок; Федор Иванович Цюпко
Original assignee: Львовский политехнический институт им.Ленинского комсомола
Priority date: 1986-08-11
Filing date: 1986-08-11
Publication date: 1988-05-23

Abstract

Изобретение касаетс производства ненасыщенных кислот, в частности получени 2,2-диметшшентен-4-овой кислоты, используемой в Ьинтезе мерных веществ. Дл повышений выхода целевого продукта провод т окисление 2,2-диметилпентен-4 -ал кислородов в среде метанола в присутствии ацетата кобальта, вз того в количестве (0,5 - 2,5) 10 моль/л, при 0-20 С. Эти услови обеспечивают выход 54-6J,7Z при конверсии альдегида 66-68% и селективности 82-90,8%. 3 табл.

Description

со о

i

Изобретение относитс к области ненасьщенных карбоновых кислот, в частности к усовершенствованному спо собу получени 2,2-диметилпентен--4- -овой кислоты (2,), которую используют в качестве сомономера при получении высокомолекул рных соединв

НИИ о

Целью насто ш;его изобретени вг- л етс . повышение выхода целевого продукта за счет жидкофазного каталитического окислени 2,2-диметилпентен- -4-ал (2,2-ДМ11) молекул рным кислородом при атмосферном давлении в метаноле (4-12 моль/л) в присутствии ацетата кобальта (0,5-2,5)J0 моль/л при 0-20°С.

В этих услови х селективность по кислоте за 2-3 ч окислени достигает 82,2-90,8% при 66-68% конверсии альдегида . Это объ сн етс тем, что в метаноле в присутствии ацетата кобальта значительно снижаетс образование ОСНОВНОГО побочного продукта - 1,1-диметилбутен 3-информиата при сохранении удовлетворительной скорости процесса. Регенерированньш 2,2- -ДМП-окисл етс с такой же скоростью и с такими же .выходами кислоты, как и исходный альдегид,,

Исследуют вли ние температуры, концентрации катгзлизатора и количест-

ва растворител на скорость и селективность процесса- окислени 2,2-ДМП.

Вли ние количества растворител на скорость и селективность процесса

окислени по целевой кислоте показа-

но в примерах 1-4,

В табл. 1 показано вли ние количества метанола на скорость и селективность по 2,2-ДМПК при окислении 2,2-ДМП моле- кул рным кислородом, t 0 cjpOi . 1066 (OAC) 1,4 0 моль/л.

Пример J. В термостатирован- ньй стекл нный реактор, снабженный мешалкой, термометром и барботером дл подачи кислорода, загружают 34,0 г (0,303 моль) свежеперегнанного 2,2-ДМП,: ,3-JO- r (J, моль/л) Со(ОАС)2 и J0,3 г (4 моль/л) метанола . Смесь окисл ют при 10 С молекул рным кислородом при интенсивном перемешивании. Через 1,9 ч конверси альдегида составл ет 68,0%. После отгонки растворител и непрореагировавшего 2,2-ДМП вакуум-ректификацией, получают 21,7 г 2,2-ДМПК, выход которой на прореагировавший альдегид составл ет 82,2%.

Примеры 2-4 по окислению 2,2-ДМ11 провод т аналогично примеру 1, измен только количество метанола (тaбл.JhТаблица 1

4 С а«,,ими.«

25

30

При данных услови х синтеза оптимальное количество метанола - J2 моль/л, дальнейшее увеличение его количества не приводит к ощутимому возрастанию селективности по кислоте (табл.1).

Вли ние температуры на скорость и селективность процесса окислени по целевой кислоте показано в примерах 5-7,

В табл.2 показано вли ние температуры реакции на скорость и селектив- 35 ность по 2,2-ДМПК при окислении 2,2- ДМП молекул рным кислородом,р0.2 1066 (ОАСУ 1,4-10- моль/л.; fCHjOHl 12 м/л.

Пример 5.В термостатированный стекл нный реактор, снабженньй мешалкой, термометром и барботером дл подачи кислорода, за гружают 34,0 г (0,303 моль) свежеперегнанного 2,2ДМП , 1,3 10- г ( 1,4-10- моль/л)

Co(OAC)i и 30,8 г (12 моль/л) метанола . Смесь окисл ют при О С молекул рным кислородом при интенсивном пе- :; ремешивании. Через 3,1 ч конверси альдегида составл ет 66,0%. После отгонки растворител и непрореагировав- шего 2,2-ДМП вакуум-ректификахшей получают 23,6 г 2,2-ДМПК, выход которой на прореагировавший альдегид составл ет 91,3%.

Примеры 6-7 по окислению 2,2-ДМП молекул рным кислородом провод т аналогично примеру 5, измен только температуру реакции (табл.2).

Таблица 2

13974284

Примеры 8-9 по окислению 2,2-ДМ1Т молекул рньм кислородом провод т аналогично примеру 8, измен только концентрацию катализатора (табл.З).

Таблица 3

Сравнение табличных данных свиде- тельствует о том, что оптимальна температура окислени . Дальней - шее возрастание температуры реакции хот и з еньшает продолжительность реакции, но селективность по целевой кислоте при этом уменьшаетс . При температуре ниже селективность по кислоте возрастает незначительно при одновременном увеличении продол- жительности процесса.

Вли ние концентрации катализатора на скорость и селективность процесса окислени по целевой кислоте показа - но в примерах ,

В табл.З показано вли ние концентрации катализатора на скорость и селективность по 2,2-ДМПК при окислении 2,2- 7Щ1 молекул рным кислородом, t 10 С; рОгг ЮббгПа; 12 моль/л.

Пример 8. В термостатирован

Предлагаемый способ позвол ет увеличить по сравнению с известным выход кислоты с 4J % (при полной конверсии альдегида) до 54,3-61,7% (конверси альдегида 66-68%, селективный стекл нный реактор, снабженный 35 ность 82,2-90,8%). мешалкой, термометром и барботером

Claims

дл подачи кислорода, загружают Формула изобретени 34,0 г (0,303 моль) свежеперегнан- Способ получени 2,2-диметилпен- ного 2,2-ДМП, 5,0 10 г (0,5 0 1оль/л тен-4-овой кислоты из 2,2-диметш1пен- Со(ОАС)и 30,8 г (12 моль/л) метано- 0 тен-4-ал в присутствии катализатора ла. Смесь окисл ют при молеку- .отличающийс тем, что, с л рным кислородом при интенсивном пе- целью увеличени выхода целевого про- ремешивании. Через 2,9 ч конверси . дукта исходный 2,2-диметилпентен-4-, альдегида составл ет 66,J%. После от- аль окисл ют молекул рным кислородом гонки растворител и непрореагировав - 45 в метаноле, количество которого сос- jaepo а 1ьдегида вакуук-ректификациеЙ тавл ет 4-J2 моль/л, в присутствии .получают 20,2 г 2,2-ДМПК, выход ко- катализатора,- ацетата кобальта в ко- торой на прореагировавший альдегид личестве (0,5-2,5) 10 моль/л при составл ет 89,7%.температуре .

15

Из табличных данных следует, что оптимальна концентраци катализатора 1,410 моль/л, дальнейшее увеличение его количества хот и уменьша- ет продолжительность процесса, но не приводит к возрастанию селективности по. целевой кислоте. При концентрации Ниже 1,410 моль/л возрастает продолжительность процесса при уменьшении селективности по кислоте.

Предлагаемый способ позвол ет увеличить по сравнению с известным выход кислоты с 4J % (при полной конверсии альдегида) до 54,3-61,7% (конверси альдегида 66-68%, селективность 82,2-90,8%).