SU1364620A1

SU1364620A1 - Способ получени 1-(2-аминоэтил)-азиридина

Info

Publication number: SU1364620A1
Application number: SU864063057A
Authority: SU
Inventors: Рэмир Григорьевич Костяновский; Вера Петровна Лещинская
Original assignee: Институт Химической Физики Ан Ссср
Priority date: 1986-04-29
Filing date: 1986-04-29
Publication date: 1988-01-07

Abstract

Изобретение касаетс замещенных азиридина, в частности получени 1-

Description

Изобретение относитс к способу получени 1-(2-аминоэтил)азиридина, который находит применение в качестве инактиватора вирусов.

Цель изобретени - повышение выхода и упрощение процесса получени 1- (2-аминоэтил)азиридина за счет взаимодействи бис-(В-К-этилениминоэтил) оксамида с водным раствором щелочи.

Пример 1. К раствору г (0,155м) КОН в 25 мл дистиллирован- , ной воды при интенсивном перемешивании небольшими порци ми добавл ют 5,8 г (0,026 М) бис-(р-К-этиленимино- этил)оксамида. Смесь нагревают 1 ч на кип щей вод ной бане, после охлаждени до 20 С насыщают твердым КОН органический слой отдел ют, сушат над

твердым КОН и перегон ют. Получают 3,5 г (78,7%) 1-(2-аминоэтил)азириди- на, т.кип. 126-127°С.

Спектр ПНР (400 МГц, CDC1,, от ТМС): 1,15 и 1,73 (м., СН -Цикл); 2,28 (т., CH NCHiCH, J 5,9); 2,87 (т., CHiNH, J 5,9).

Спектр ЯМР с (100 МГц, CDC1,, от ТМС): 26,30 (СН -цикл, j 165,4 и 173,3, j 2,7); 41,42 (, j

20 НИИ добавл ют 0,565 г (0,25 ммоль) бис-Х р -N-этилениминоэтил)окСами- да.. Смесь нагревают на кип щей, вод ной бане 55 мин. Полноту гидролиза оптимизируют аналогично примеру 2.

25 К 1,89-10-3 с- , toj 9,71 мин, -(Х99 - МИН. Получен 4,3%-ный раствор 1-(2-аминоэтил)азиридина в воде (выход 100% от теор.).

Пример 4. Аналогично приме134 ,4, J 3,1); 63,95 (, ЗО РУ 2 при мол рном соотношении бис-(рJ 133,7, J 3,7,).

Спектр ПМР (80 МГц, , от ТМС): 1,21 и 1,61 (,м., СН -цикл); 2,20 (т..

J 6,00); 2,65 (т..

CHINCH СНг, CHjNH).

Пример 2.К раствору 1,68 г () КОН в 10 мл дистиллиррван- ной воды при перемешивании и охлаждении добавл ют 1,13 г (5,0-103 М) бис35

N-этилениминоэтил)оксамида и щелочи 1:4. Выход 1-(2-аминоэтил)азиридина в растворе 100%.

Пример 5. Аналогично примеру 3 цри мол рном соотношении бис-(р- N- зтилениминоэтил)оксамида и щелочи 1:4. Выход 1-(2-аминоэтил)азиридина в растворе 100%.

Применение щелочи в мол рной кон (e-N-этилениминоэтил)оксамида. Смесь .„ центрации, превышающей указанный в

нагревают на кип щей вод ной бане 45 мин. Получен 8,6%-ный раствор 1- (2-аминоэтил)азиридина в воде (выход 100% от теор.). Полноту гидролиза

примерах интервал, не вли ет на врем проведени реакции и выход целевого продукта, при концентрации щелочи ниже указанной в интервале врем

5

0

щени t

где С - интенсивность сигнала при

3,35 м.д. (CHjNH-rpynna бис- (li-N-этилениминозтил) окса- мида);

С - интенсивность сигнала при 2,65 м.д. (CHjNHj-rpynna 1-(2-аминоэтил)азиридина). Обработкой полученных значений методом наименьших квадратов наход т логарифмическую зависимость скорости превращени от времени,.откуда полущени t

чают величины константы скорости

К 1,3710 с, времени полупревращени t

0,5 0,14 ч и 99%-ного превращени t 0,99 мин.

щени t

Пример З.К раствору 0,84 г (1,5 ммоль) КОН в 10 мл дистиллированной воды при охлаждении и перемешиваНИИ добавл ют 0,565 г (0,25 ммоль) бис-Х р -N-этилениминоэтил)окСами- да.. Смесь нагревают на кип щей, вод ной бане 55 мин. Полноту гидролиза оптимизируют аналогично примеру 2.

К 1,89-10-3 с- , toj 9,71 мин, -(Х99 - МИН. Получен 4,3%-ный раствор 1-(2-аминоэтил)азиридина в воде (выход 100% от теор.).

Пример 4. Аналогично примеРУ 2 при мол рном соотношении бис-(р

Применение щелочи в мол рной конпримерах интервал, не вли ет на врем проведени реакции и выход целевого продукта, при концентрации щелочи ниже указанной в интервале врем

оптимизируют следующим образом. Раст- .g реакции увеличиваетс , вор 0,169 г (3 ммоль) КОН и 0,113 г аким образом,предлагаемый способ (0,50 ммоль) бис(р-N-этилениминоэтил) позвол ет получать из доступного бис- оксамида в 1 мл 0,0 нагревают на кип щей вод ной бане и через каждые

(ft-N-этилениминоэтил)оксамида с количественным выходом 1-(2-аминоэтил)

10 мин снимают спектр МПР (80 МГц, азиридин.

от ТМС). Степень превращени опреде- Формула

из.обретени Способ получени 1-(2-амкноэтил) азиридина, отличающийс тем что, с целью повышени выхода gg целевого продукта и упрощени процесса , бис-( -N-этилениминоэтил )окса- мид обрабатывают водным раствором гидроксида кали при мол рном соотношении 1:4-6 и температуре 90-100 С.

л ют по соотношению интенсивности сиг-- налов при 2,65 м.д. (CH iNHg-группа 1-(2-аминоэтил)азиридина) и при 3,35 м.д. -(CHjNH-rpynna 6nc-(/3-N- этилениминоэтил)оксамида) по следующей формуле:

С - 100%,

С + С

Формула

из.обретени Способ получени 1-(2-амкноэтил) азиридина, отличающийс тем что, с целью повышени выхода g целевого продукта и упрощени процесса , бис-( -N-этилениминоэтил )окса- мид обрабатывают водным раствором гидроксида кали при мол рном соотношении 1:4-6 и температуре 90-100 С.

Claims

Формула изобретения Способ получения 1-(2-аминоэтил) азиридина, отличающийся тем^ что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, бис-ф -N-этилениминоэтил) оксамид обрабатывают водным раствором гидроксида калия при молярном соотношении 1:4-6 и температуре 90-100 С.