SU1324680A1 - Кристаллический алюмосиликат в качестве компонента катализатора дл конверсии метилового спирта в углеводороды - Google Patents

Кристаллический алюмосиликат в качестве компонента катализатора дл конверсии метилового спирта в углеводороды Download PDF

Info

Publication number
SU1324680A1
SU1324680A1 SU853868331A SU3868331A SU1324680A1 SU 1324680 A1 SU1324680 A1 SU 1324680A1 SU 853868331 A SU853868331 A SU 853868331A SU 3868331 A SU3868331 A SU 3868331A SU 1324680 A1 SU1324680 A1 SU 1324680A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
hydrocarbons
aluminosilicate
conversion
sio2
catalyst
Prior art date
Application number
SU853868331A
Other languages
English (en)
Inventor
Бааке Михаэль
Кляйншмит Петер
Original Assignee
Дегусса Аг (Инофирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дегусса Аг (Инофирма) filed Critical Дегусса Аг (Инофирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1324680A1 publication Critical patent/SU1324680A1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
    • C01B33/38—Layered base-exchange silicates, e.g. clays, micas or alkali metal silicates of kenyaite or magadiite type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/30—Alpo and sapo

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Изобретение относитс  к каталитической химии, в частности к компоненту катализатора (КТ) дл  конверсии метилового спирта, и может быть использовано дл  получени  углеводородов . Увеличение селективности КТ достигаетс  за счет использовани  фосфорсодержащего кристаллического алюмосиликата (ФКА). ФКА, обработанный разбавленной кислотой или хлоридом аммони  и прокаленный, имеет следующий состав, мас.%: оксид натри  0,02-0,03; оксид алюмини  0,98-1,05; оксид фосфора О,49-0,53{ диоксид кремни  89,5-89,7; кристаллизационна  вода до 100, и определенную дифракционную картину. Испытание при конверсии метанола ( и объемна  скорость 3,1 ) показывает увеличение выхода углеводородов до 31%. 2 табл. ш (Л

Description

11
Изобретение относитс  к фосфорсодержащим кристаллическим алюмосиликатам , которые могут служить компонентами катализаторов конверсии метилового спирта в углеводороды,
Цель изобретени  - фосфорсодержащий кристаллический алюмосиликат,, использование которого в качестве компонента катализатора дает возможность увеличить селективность послед него за счет определенного химического состава новой структуры вьше- названного алюмосиликата..
Пример 1. 2,5 г тригидрата оксида алюмини  раствор ют в 50 мл 6,2 н. NaOH и добавл ют к суспензии 120 г осажденной кремниевой кислоты (89% Sic,) в.растворе 25 г
BUjP - (CHj)j - PBUgBrj в 750 мл , Смесь перемешивают в течение 20 мин при 50°С, перенос т в стальной автоклав и перемешивают при 100°С в течение 310 ч. По окончании кристаллизации кристаллы отфильтровывают , промывают водой и высушивают 12 ч при 120°С. Пример 2. Осуществл ют по при-
меру 1, но вместо тригидрата оксида алюмини  используют такое же количество алюмината натри , количество NaOH уменьшают до 3,5 г и перемешивают 200 ч при 130°С.
Пример З. В отличие от примера 1 используют г тригидрата оксида алюмини , 16,,5 г NaOH и 100 г осажденной кремневой кислоты и перемешивают 50 ч при 160°С.
Пример 4.В отличие от примера 1 используют 6,5 г тригидрата оксида алюмини , 25 г NaOH, 310 г осажденной кремневой кислоты, 60 г BujP - (CHj) - PBu.jBrj . Кристаллизацию ведут в течение 14 ч при 175 С
В примерах 1-4 получают хорошо закристаллизовавшийс  алюмосиликат PZ1, состав которого приведен в табл, 1.
Диаграмма рентгеновского .-структурного анализа алюмосггшиката PZ1 пока- зывает в основном следуюш ге линии
I/I, 100
9,18
7,31 5,15 4,84 4,55 4,23 3,68 3,56 3,44 3,30 3,15 2,15 1,88 1,83
17
13
14 59
30 28
18 3 6
где 1/1о
межгшоскостные рассто ни  и их относительные интенсивности.
0
Пример 5. 50 г PZ1 по примеру 2 в 500 мл 1 н. НС1 перемешива-: ют 2 ч при 80°С, отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и высушивают 17 ч при .
35 Пример 6. 30 г PZ1 из примера 2 в 300 мл 5 н. раствора перемешивают в течение 2 ч при 80°С, отфильтровьшают, промывают водой до удалени  С1, высушивают 4 ч при и кальцинируют при 550°С в течение 16 ч.
40
В примерах 5 и 6 получают хорошо закристаллизовавщийс  алюмосиликат PZ2, состав которого представлен в табл. 1.
Составы исходных смесей дл  синтеза алюмосиликата, а также анализ продуктов по примерам 1-6 представлены в табл. 1.
Диаграмма рентг еновского структурного анализа алюмосиликата PZ2 показывает , в основном, следующие линии
d, А 13,48
1/1с 100
7,34
24
3,40 1,85
Ее снимают по стандартным методам с помощью дифрактометра со сцинтил- л ционным счетчиком при Си - Kd-излучении . . ч л 10 Пример 7 (применение;о 50 г
порошкообразного алюмосиликата по примеру 5 или 6 смешивают с 15 мл 40%-ного кизельзол  и 15 мл воды до пастообразной массы, которую формуют в гранулы. После сушки (4ч при 170°С) гранул т- прокаливают при 440 С и затем рассеивают. Фракцию 0,5- 1,5 мм используют дл  превращени 
метанола.
Сформованный катализатор состава,
мас.%: кристаллический алюмосиликат 89,3, диоксид кремни  19,7 сначала активируют при 420°С в токе азота. При температуре реакции на катализатор подают метанол. При этом поддерживают следующие услови  процесса: общее давление 1,8 бар, подача CH-OH/Nj 1 моль/моль, температура . 40б С, объемна  скорость 0,4 .
Достигают полного превращени  в сМесь углеводородов, котора  имеет следующий состав, %: олефины С-С 50, йроматики 13, насыщенные углеводороды 37.
Сравнительные данные по активное- 35 ти и селективности применени  известного средства и алюмосиликата PZ2 . согласно изобретению приведены в табл. 2.
1324680 4
55 . высока  рабоча  температура нецелесообразна , поскольку катализатор
85быстро дезактивируетс . Кроме того,
проведение процесса при более высо20 5 температурах неэкономично.
Формула
20
25
30
изобретени 
Кристаллический алромосиликат, обработанный разбавленной кислотой или хлоридом аммони  и прокаленный, содержащий оксиды натри , алюмини  и фосфора, диоксид кремни  и кристаллизационную воду и имеющий следующий химич еский состав, мас.%:
Оксид натри  Оксид алюмини  Оксид фосфора Диоксид кремни  Кристаллизационна  вода
0,02-0,03 0,98-1,05 0,49-0,53 89,5-89,7
До 100
характеризующийс  следующей дифракционной картиной
d 1 13,48
7,34 3,55 3,40 1,85
I/TO 100
24 55 85 20
где d - межплоскостные рассто ни 
и I/IQ относительна  интенсивность,
в качестве компонента катализатора
в качестве компонента катализато
Конверсию МеОН провод т при 400°С дл  конверсии метилового спирта
и объемной скорости 3,1 ч . Более
углеводороды.
изобретени 
Кристаллический алромосиликат, обработанный разбавленной кислотой или хлоридом аммони  и прокаленный, содержащий оксиды натри , алюмини  и фосфора, диоксид кремни  и кристаллизационную воду и имеющий следующий химич еский состав, мас.%:
0
Оксид натри  Оксид алюмини  Оксид фосфора Диоксид кремни  Кристаллизационна  вода
0,02-0,03 0,98-1,05 0,49-0,53 89,5-89,7
До 100
характеризующийс  следующей дифракционной картиной
d 1 13,48
7,34 3,55 3,40 1,85
I/TO 100
24 55 85 20
где d - межплоскостные рассто ни 
и I/IQ относительна  интенсивность,
в качестве компонента катализатора
дл  конверсии метилового спирта
углеводороды.
Редактор П.Гереши
Составитель В.Нохрина Техред А.Кравчук
Заказ 2990/5
Тираж 510Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР
по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предпри тие, г. Ужгород, ул. Проектна , 4
Таблица 1
Таблица 2
Корректор В.Бут га

Claims (1)

  1. Формула изобретения
    Кристаллический алюмосиликат, обработанный разбавленной кислотой или хлоридом аммония и прокаленный, содержащий оксиды натрия, алюминия и фосфора, диоксид кремния и кристаллизационную воду и имеющий следующий химический состав, мас.%:
    Оксид натрия 0,02-0,03 Оксид алюминия. 0,98-1,05 Оксид фосфора 0,49-0,53 Диоксид кремния 89,5-89,7 Кристаллизаци- онная вода До 100 характеризующийся следующей дифрак- ционной картиной d [X] 1/10 13,48 100 7,34 24 . 3,55 55 3,40 85 1,85 20
    где d - межплоскостные расстояния и 1/10 - относительная интенсивность, в качестве компонента катализатора для конверсии метилового спирта в углеводороды.
    Таблица 1
    Исходная смесь, моль Примеры 2 3 4 - I 6 Na?O 4,52 4,88 8,94 8,75 - ai2o3 1 1 1 1 - SiO2 129,45 144,99 64,21 128,62 - - н?о 3292 3686 1961 3949 - - Templat 3,57 4,00 2,12 3,28 -. - Состав продуктов, % Na2O 2,36 2,13 3,18 2,55 0,03 0,02 SiO2 88,3 89,9 89,5 88,6 89,5 89,7 Al г0 з 1,12 1,03 2,03 1,13 0,98 1,05 0,68 0,56 0,75 0,62 0,49 0,53 Потери при прокаливании, % 7,54 6,38 4,54 7,10 9,00 8χ2
    Таблица 2
    Известное средство ΡΖ2 МеОН, % 18,3 12 МеОМе, % 57,1 13 Н40, % 23,9 45 Углеводороды, % 0,7 31
SU853868331A 1982-03-27 1985-03-21 Кристаллический алюмосиликат в качестве компонента катализатора дл конверсии метилового спирта в углеводороды SU1324680A1 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3211433A DE3211433C2 (de) 1982-03-27 1982-03-27 Kristallines Alumosilikat PZ 1 und Verfahren zu seiner Herstellung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1324680A1 true SU1324680A1 (ru) 1987-07-23

Family

ID=6159548

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU833548250A SU1407395A3 (ru) 1982-03-27 1983-01-10 Способ получени кристаллического алюмосиликата
SU833652131A SU1315014A1 (ru) 1982-03-27 1983-10-06 Кристаллический алюмосиликат в качестве основы дл компонента катализатора конверсии метилового спирта в углеводороды
SU853868331A SU1324680A1 (ru) 1982-03-27 1985-03-21 Кристаллический алюмосиликат в качестве компонента катализатора дл конверсии метилового спирта в углеводороды

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU833548250A SU1407395A3 (ru) 1982-03-27 1983-01-10 Способ получени кристаллического алюмосиликата
SU833652131A SU1315014A1 (ru) 1982-03-27 1983-10-06 Кристаллический алюмосиликат в качестве основы дл компонента катализатора конверсии метилового спирта в углеводороды

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4481174A (ru)
EP (1) EP0091537B1 (ru)
AT (1) ATE17340T1 (ru)
DE (2) DE3211433C2 (ru)
SU (3) SU1407395A3 (ru)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4568654A (en) * 1982-11-03 1986-02-04 Mobil Oil Corporation Zeolite ZSM-51 composition
US4840780A (en) * 1983-03-28 1989-06-20 Mobil Oil Corporation ZSM-51, method of preparing same and catalytic conversion therewith
DE3400132A1 (de) * 1984-01-04 1985-07-11 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von kristallinen alkalischichtsilikaten
DE3400130A1 (de) * 1984-01-04 1985-07-11 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Kristalline kieselsaeure, ihre salze und verfahren zu ihrer herstellung
US4582693A (en) * 1984-11-16 1986-04-15 The Standard Oil Company Synthesis of silica molecular sieves using synthesis directing organic dyes
US4626421A (en) * 1985-06-28 1986-12-02 Chevron Research Company Preparation of magadiite
DE3532748A1 (de) * 1985-09-13 1987-03-19 Degussa Templatverbindungen, ihre herstellung und verwendung
CA1272999A (en) * 1985-11-12 1990-08-21 Guenter H. Kuehl Crystalline layered and large pore catalytic material
ZA867945B (en) * 1985-11-12 1988-05-25 Mobil Oil Corp Layered silicates
US4663139A (en) * 1985-12-16 1987-05-05 Union Carbide Corporation Crystalline AlPO4 -39
US4786487A (en) * 1986-01-03 1988-11-22 Mobil Oil Corporation Preparation of crystalline silicoaluminophosphates
DK168988B1 (da) * 1986-01-24 1994-07-25 Topsoe Haldor As Krystallinsk aluminosilikat, fremgangsmåde til fremstilling deraf og anveldelse deraf
US5962028A (en) * 1988-04-20 1999-10-05 Norian Corporation Carbonated hydroxyapatite compositions and uses
US4981663A (en) * 1988-05-09 1991-01-01 Mobil Oil Corp. Synthetic crystal MCM-35
US5785946A (en) * 1994-08-22 1998-07-28 Board Of Trustees Operating Michigan State University Crystalline inorganic oxide compositions prepared by neutral templating route
US7091385B2 (en) * 2004-12-23 2006-08-15 Chevron U.S.A. Inc. Acylation using molecular sieve SSZ-71
US7083776B2 (en) * 2004-12-23 2006-08-01 Chevron U.S.A. Inc. Molecular sieve SSZ-71 composition of matter and synthesis thereof
KR20070110270A (ko) * 2004-12-23 2007-11-16 셰브런 유.에스.에이.인크. 분자체 ｓｓｚ-71 조성물 및 이의 합성
US7083766B2 (en) * 2004-12-23 2006-08-01 Chevron U.S.A. Inc. Reduction of oxides of nitrogen in a gas stream using molecular sieve SSZ-71
EP2130586A1 (en) * 2008-06-06 2009-12-09 Total Petrochemicals Research Feluy Process for making crystalline metallosilicates

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3947482A (en) * 1974-03-20 1976-03-30 W. R. Grace & Co. Method for producing open framework zeolites
US4285922A (en) * 1979-09-10 1981-08-25 Mobil Oil Corporation Method of preparing crystalline zeolite
US4430314A (en) * 1980-06-06 1984-02-07 Mobil Oil Corporation Method of preparing crystalline zeolite
EP0042225B1 (en) * 1980-06-12 1984-02-01 Imperial Chemical Industries Plc Zeolite synthesis
US4427787A (en) * 1982-03-08 1984-01-24 Mobil Oil Corporation Activation of zeolites

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент JP № 56-140930, кл. С 07 С 11/02, опублик. 1981. Патент US № 3911041, кл. С 07 С 1/20, опублик. 1975. *

Also Published As

Publication number Publication date
DE3211433C2 (de) 1984-12-13
EP0091537A1 (de) 1983-10-19
ATE17340T1 (de) 1986-01-15
EP0091537B1 (de) 1986-01-08
SU1315014A1 (ru) 1987-06-07
DE3211433A1 (de) 1983-09-29
US4481174A (en) 1984-11-06
DE3361728D1 (en) 1986-02-20
SU1407395A3 (ru) 1988-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1324680A1 (ru) Кристаллический алюмосиликат в качестве компонента катализатора дл конверсии метилового спирта в углеводороды
US4151189A (en) Synthesizing low sodium crystalline aluminosilicate zeolites with primary amines
US4082805A (en) Production of aliphatic amines utilizing a crystalline aluminosilicate catalyst of zsm-5, zsm-11 or zsm-21
JPH0825741B2 (ja) ジエタノールアミンの使用したゼオライト・ベータの合成方法
EP0184409A2 (en) Improved method for the preparation of zeolites
JPS63151612A (ja) 新規フェリエライト、それらの調製方法およびそれらの使用
EP0107875A2 (en) Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture
JP2018526315A (ja) ゼオライトｓｓｚ−９８を調製するための方法
EP0106158B1 (en) Process for coating crystalline silica polymorphs
RU1836143C (ru) Способ приготовлени катализатора дл получени ароматических углеводородов
JPH0662455B2 (ja) 芳香族炭化水素混合物の製法
JPH0357050B2 (ru)
JPS6144805B2 (ru)
JPS607604B2 (ja) パラ置換されたベンゼンの選択的製造方法
US4665256A (en) Alkylation of aromatic mixtures
US3649178A (en) Synthesis of sodium zeolite w-z
US20120142987A1 (en) Aromatic alkylation process using uzm-5, uzm-5p and uzm-6 zeolites
US5215736A (en) Mordenite type zeolite and its preparation process
RU2079482C1 (ru) Способ нитрования нафталина
JPH0339970B2 (ru)
JP4144221B2 (ja) セシウムイオン含有アルミノシリケートゼオライトおよびその合成方法
JPH0339969B2 (ru)
JPH0480855B2 (ru)
JPH0479979B2 (ru)
SU1255569A1 (ru) Способ получени высококремнеземного цеолита