SU1318171A3 - Способ получени водных растворов глюкозы или ее смеси с олигосахаридами - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  Сахаров, в частности получени  водных растворов глюкозы или ее смеси с олигосахаридами , используемых в химической и пищевой , промьшшенности. Дл  ускорени  процесса растворени  и гидролиза цел- люлозосодержащих материалов с помощью водных неорганических кислот и галоидных солей в качестве последних используют галогениды лити , магни  или кальци  от концентрации , 0,5 моль/кг реакционной массы (РМ до концентрации насыщени , Концентраци  кислоты составл ет 1-10 моль/кг О РМ; температура процесса 50 - 100 С. При необходимости в течение процесса добавл ют дополнительное количество воды. В качестве исходного материала используют целлюлозное волокно, газетную бумагу. Способ обеспечивает 93%-ную конверсию глюкозы. 1 з.п. ф-лы, 19 табл. (У) : эо -vj см

Description

113

Изобретение относитс  к химии,, а именно к способу получени  водных растворов глюкозы или ее смеси с оли госакаридами.

Цель изобретени  - ускорение процесса растворени  и гидролиза целлюлозы , крахмала и материалов, содержащих целлюлозу,

Поставленна  цель достигаетс  использованием неорганических кислот и галогенидов лити  , магни  или кальци  в определенных концентраци х и при определенных температурах,

-Пример 1. Состав исходного сырь ,

Дублированные образцы (по 25 мг) тщательно взвешивают в тестовых ампулах с пробками и добавл ют серную кислоту 98%, 1 см, ч,д.а,). Эти суспензии выдерживают при температуре ниже О С с nOMODtbW) бани со смесью льда и соли (10°С), Спуст  48 ч при 4°С добавл ют дистиллированную воду (8,0 см), и ампулы в течение 2,5 ч нагревают в бане с кип щей водой . После охлаждени  до комнатной температуры определ ют содержание D-глюкозы и полное содержание углеводов .

Полученные результаты приведены в табл.1.

Состав использованных материалов выражен в весовых процентах по отношению к глюкозе в расчете на сухой вес.

Таблица 1

.96,5 97,5

97,8 88,0

41,0 41,0

41,0

41,0

Продолжение табл.1

5 Газетна  бумага

Содержание легко гидролизуемых нейтральных углеводов, получаемых из

нецеллюлозных полисахаридов (наприер , гемицеллюлозы),

Образцы сухого материала (50 - 60 мг) тщательно взвешивают в тестовые ампулы и добавл ют трифторуксусную кислоту (2,0 М, 2,0 см), Ампулы запаивают и нагревают в бане с кип ей водой в течение 6 ч. После охлаждени  и вскрыти  ампул трифторуксус- ную кислоту упаривают, Остаток помещают вбрратный буфер (О,13 М, рН 7,5, 1,0 см) и анализируют, использу  боратную анионообменную хроматографию (аналитическа  система IEOL), .Полученные данные приведены в

табл.2,

Таблица2

Содержание нейтральных Сахаров в гидролизатах трифторуксусной к-ислоты, полученных из нецеллюлозных полисахаридов, выраженное в вес,% в расчете на сухой вес

0

5

30 мин 35 мин Рамиоза 92 мин 144 мин

0,03 0,05

0,9

0,1.3 0,12

0,45

0,10 0,15

0,24 0,17

Манноза

Следы 7,27

3,90

3131

Продолжение табл.2

0,92 0,54

Следы 1,60 0,86 0,14 2,73 1,89

0,22 13,91 8,06 3,32 3,49 2,26

0,03 0,11 0,10

Пример 2. Обработка целлюлозы растворами литийхлорида и смеси литийхлорида и сол ной кислоты при повышенных температурах.

Готов т два тестовых раствора, поместив порции целлюлозного волокна (по 50 мг) в две тестовые ампулы и добавив в одну из них насыщенный раствор литийхлорида (5,0 см), а в другой раствор хлористоводородной кислоты (0,5 М), насыщенный литийхло- ридом. Ампулы запаивают, помещают на . ночь в холодильник, а затем в баню с кип щей водой. Через 5 мин ампулу, содержащую HCl/LiCl, извлекают из бани, так как целлюлоза выгл дит практически растворенной и охлаждают в бане со льдом. Ампулу с раствором LiCl вьщерживают в бане с кип щей водой в течение 12 ч. Раствор и над- осадочную жидкость анализируют на полное содержание углеводов, использу  стандартные растворы D-глюкозы в насьпценном растворе литийхлорида.

Полученные результаты приведены в табл.3. Эти результаты показывают, что предварительна  обработка хлористоводородной кислотой (0,5 М), насьпценной литийхлоридом, обеспечивает высокую степень растворени  (примерно 54%). Растворенные углеводы представл ют собой по данным гельпроникающей хроматографии в ос8171

новном глюкозу (5,0 МГ СМ из

6,0 мг-см), а остальное - главным

образом дисахариды.

Таблица 3 Растворение целлюлозного волокна в насыщенном растворе LiCl и в сол ной кислоте (0,5 М), насыщенной LiCl

Раствор

Полна  концентраци  углеводов в надосй- дочной кидкости, мг-см

LiCl/HCl

LiCl

6,0

2,4

Пример 3. Обработка целлюлозного волокна хлористоводородной кислотой различных концентраций, насьпценной литийхлоридом.

Образцы целлюлозного волокна (по 50 мг) помещают в тестовые ампулы , в каждую из которых добавл ют раствор (5,0 см ) хлористоводородной кислоты (0,1,0,5, 1,0, 2,0, 3,0 или 4,0 М), насьщенной литийхлоридом . Ампулы запаивают и помещают в баню -с кип щей водой. Ампулы извлекают по мере того, как происходит растворение, что наблюдаетс  визуально , и заметное обесцвечивание. После извлечени  из бани ампулы охлаждают в лед ной бане и хран т в холодильнике до проведени  анализа на полное содержание углевода в растворе.

Полученные результаты приведены в табл.4. Данные табл.4 показывают, что хлористоводородна  кислота (4,0 М), насыщенна  литийхлоридом, позвол ет достигнуть практически полного растворени .

Таблица 4

50

55

5131

Продолжение табл.4,

2 мин 3,4 57 с

5 5 30

7,3 1,А

32

68 13

Нет ни- - димо- го

растворени 

Пример 4, Обработка целлюлозного волокна сол ной кислотой (4,0 М),содержащей хлорид лити ,

Повтор ют методику примера 3, использу  сол ную кислоту концентрации (4,0 М) с различным содержанием хлорида лити ,

Полученные результаты приведены в табл,5.

Таблица 5

Пример 5, Обработка волокон целлюлозы хлористоводородной кислотой различных концентраций, насыщенной литийхлоридом, при комнатной температуре с последующим нагреванием .

Повтор ют методику примера 3, использу  растворы хлористоводородной кислоты (0,1, 0,5 и 1,0 М), насыщенные литийхлоридом. Эти тестовые ра- 5 створы оставл ют выстаиватьс  в течение 60 ч при комнатной температуре перед нагреванием.

Полученные результаты приведены в табл.6, Полученные данные при сравнении с данными табл.4 указьгеают на то, что предварительна  обработка повьшает растворимо сть целлюлозы.

W

Таблица

Растворимость целлюлозного волокна при обработке хлористоводородной кислотой, насыщенной хлоридом лити , после предварительной обработки при комнатной температуре

40

Пример 6, Обработка различных материалов, содержащих целлюлозу , хлористоводородной кислотой (1,0 М), насыщенной литийхлоридом.

45 Испытывают целлюлозное волокно, механическую пульпу, газетную бумагу 1 (Дейли Миррор), газетную бумагу 2 (Обзервер, без краски) и дрожжевой глюкан. Образцы каждого из

50 материалов (по 50 мг) суспендируют в растворе (5 см ) хлористоводородной кислоты (0,1 М), насыщенной хлоридом лити , и обрабатывают как в примере 5. Полученные растворы осветл ют

55 центрифугированием перед анализом на полное содержание углевхэдов и перед исследованием с помощью гельпроникаю- щей хроматографии на предмет получе713

ПИЯ данных о молскул рно-весовом распределении .

Полученные результаты приведены в табл.7. Данные, представленные в табл.7, указывают на то, что целлюлозное волокно было полностью солюби- лизировано (в пределах оиибки эксперимента ) , и солюбилизированный углевод дл  механической пульпы и газетной бумаги вполне сравним с его ис- тинньгм содержанием в этих материалах.

Таблица 7 Врем  достижени  максимальной концентрации сахара в растворе, Солюбилизаци  различных целлю- лозосодержащих материалов в хлористоводородной кислоте (1,0 М), насыщенной хлоридом лити 

Пример 7, Обработка различных целлюлозосодержащих материалов хлористоводородной кислотой (4,0 М), насыщенной литийхлоридом.

0

81718

Исследуют целлюлозное волокно, механическую пульпу, газетную бумагу 1 (Дейли Миррор), газетную бумагу 2 (Обзервер, без краски), и в качестве

5 контрол  глюкозу и целлобиозу. Образцы (по 50 мг) каждого материала суспендируют в растворе (5,0 см ) хлористоводородной кислоты (4,0 М), насыпанной литийхлоридом. Эти суспензии запаивают в стекл нные ампулы и помещают в баню с кип щей водой. Затем ампулы обрабатывают и анализируют как в примере 2 на полное содержание углеводаj получают молекул р- но-весовое распределение с помощью гельпроникающей хроматографии.

Полученные результаты приведены в табл.8. Полученные данные указывают на полное растворение целлюлозного волокна.

Таблица 8

5

0

Целлюлоза

Механическа  пульпа

1,33 10,5

1,75

5,2

55

Относительное молекул рное распределение , %: G1 28,9; G2 17,0; G3 13,3; G4 11,7; G5 8,8; G6 7,1; G7 4,5; G8 3,1; G9 2,4; G10 1,3; GI1 50 1,0; G 12 0,8,

Пример 8. Обработка целлюлозного волокна различными кислотами в растворах, насыщенных неорганическими сол ми.

Образцы целлюлозы (по 50 мг) суспендируют в различных растворах (5,0 см ), как указано в табл.9. Все эти растворы выдерживают при 4 С в

9131817110

течение 20 ч перед тем, как помес- бане со льдом, прежде чем проводить тить их в бане с кип щей водой, ера- анализ на полный углевод. ЗУ после чего осуществл ют процедуру , описанную в примере 2, .Все ампу- Полученные результаты приведены

лы после нагревани  вьщерживают в

Таблица 9 Растворение целлюлозного волокна в различных сочетани х кислота/соль

Получено из раствора НВг (45% вес/объем) в лед ной уксусной кислоте.

Получено из .

Образует две фазы, причем анализировали верхнюю фазу.

в табл.9 и 10,

11

Таблица

Растворение целлюлозного волокна в хлористоводородной кислоте, насьпценной хлоридом лити , и хлористоводородной кислоте, насыщенной хлоридом магни 

,

Нет

30

24

Пример 9. Обработка целлюлозного волокна только хлористоводородной кислотой.

Образцы целлюлозного волокна (по 50 мг) помещают в тестовые ампулы, в каждую из которых добавл ют хлористоводородную кислоту (3,5 М, 5,0 см) Ампулы запаивают и помещают в баню с кип щей водой, Апмулы извлекают спуст  2,4, 8 и 12 ч. Растворы после В и 12ч были желтыми, а остаточна  целлюлоза почернела, тогда как растворы после 2 и 4 ч бьщи бесцветными и остаточна  целлюлоза была белой, ;Провод т анализ надосадочной жидкости на полное содержание углевода,

, Полученные результаты приведены в табл,11, Сравнение данных табл,11 с данными табл.4 показьшает эффективность хлористоводородной кислоты в сочетании с литийхлоридом, Так, 17% растворимости достигают с помощью НС1 (3,5 М) за 720 мин по сравнению с полной растворимостью за 55 с с помощью НС1(4,0 М),насыщенной литийхлоридом или 83% раствори - мости за 55 с с помощью НС1 (3,0 М), насьпценной литийхлоридом.

1318171

10

12

Таблица 11

нагрева, мин

Полное содержание углеводов в растворе в %

0

5

0

5

0

5

0

5

Пример 10, Растворение и гидролиз целлюлозного волокна в хлористоводородной кислоте и хлориде лити  при 50°С.

Образцы целлюлозного волокна помещают в скл нки с завинчивающейс  пробкой и добавл ют в них соответствующие тестовые растворы (10 см), как указано в табл.12. Скл нки помещают в баню с водой при 50 С и перемешивают содержимое с помощью магнитных мешалок. Образцы (0,1 см ) извлекают в указанные временные интервалы , разбавл ют водой (до 10 см ) и хран т при 4°С до анализа, Анализ на полное содержание углеводов и Й- глюкозы провод т, разбавл   образцы с высокой концентрацией целлюлозы. Полученные результаты приведены в табл,12, Приведенные в ней данные демонстрируют-эффективность хлористоводородной кислоты (4,0 М), насыщенной литийхлоридом в качестве растворител  целлюлозного волокна при соотношении 1,5 или 10 об,/вес, причем полного растворени  достигают при 50 С в течение часа в пределах ошибки эксперимента.

Пример 11. Солюбилизаци  и гидролиз целлюлозного волокна хлористоводородной кислотой (4,0 М) , насыщенной литийхлоридом при обработке при 50 С с последующим повышением температуры.

Образцы целлюлозного волокна (0,5 или 1,0 г) помещают в скл нки с завинчивающимис  пробками, в каждую из которых добавл ют хлористоводородную кислоту (4,О.М), насьш;енную литий- хлоридом (10,0 см ). Эти скл нки помещают в баню.с водой при 50 С на 1, или на 2 ч, причем содержимое их перемешивают на магнитной мешалке.

1313181

В конце первой CTaflHtj отбирают алик- вотные части (1,0см) и помещают в скл нки меньшего размера. Затем эти скл нки помещают в баню с температу- рой 80 С или с кип щей водой, Скл н- с ки извлекают через определенные интервалы , охлаждают и выдерживают при С до анализа. Эти образцы разбав- лйют в 1000 раз перед анализом на полное содержание углеводу, D-глюко- fO зы и определ ют распределение по молекул рным массам с помощью гельпро- никающей хроматографии. Полученные результаты приведены в табл,13 и 14, Растворы хлористоводородной кислоты (4,0 М), насыщенные литийхлоридом,

71

14

охарактеризованы по измерени м показател  преломлени  при 20 С с использованием линии натри . Измер ют также показатели преломлени  растворов различных концентраций хлорид лити . Полученные результаты привед ны в табл,15. На основе этих д,анных а также измерений плотности оцени- вгшзт состав раствора хлористоводоро ной кислоты (4,0 М), насыщенного ли тийхлоридом, г/л:

НС1 146,0

15

LiCl479,0

HjO640,7

Таблица12 Солюбилизаци  целлюлозного волокна при различных .обработках при 50 С

1,0

НС1 (4,0 М),

насыщенный LiCl

1,0

НС1 (4,0 М)

НС1 (1,0 М),

насыщенный

LiCl,

с предварительной 3,0

обработкой при

4 с в течение

20 ч

71

14

охарактеризованы по измерени м показател  преломлени  при 20 С с использованием линии натри . Измер ют также показатели преломлени  растворов различных концентраций хлорида лити . Полученные результаты приведены в табл,15. На основе этих д,анных, а также измерений плотности оцени- вгшзт состав раствора хлористоводородной кислоты (4,0 М), насыщенного литийхлоридом , г/л:

НС1 146,0

97

1680

15

НС1 (4,0 М),

насыщенный LiCl

1,0

2,0 З.,0 5,5

НС1 (4,0 М), 1,0 107,6 42,4

насьпденный LiCl

2,0 106,0 61,9

10,0

3,0 104,7 65,3 5,5 100,3 68,5

Анализ молекул рного распределени  этого образца указывает следующий состав, %: G1 57,1; G2 23,5; G3 7,7; 04 2,5; G5 1,2; G6 0,4; 07 0,2; 08 0,1; неидентифицировано 7,4.

П

р и м е р 12, Растворение и гидролиз крахмала (Amylum maydis) хлористоводородной кислотой (2,0 М), насьщенной магнихлоридом, при нагревании .

Образцы крахмала (Amylum maydis) по 2,0 г помещают в скл нки с завин- чивающимис  пробками и в каждый добавл ют раствор (20,0 см ) хлористоводородной кислоты (2,0 М), насыщенной магнийхлоридом 6Hj,0. Контейнеры погружают в баню с посто нной температурой 50°С на 30 и J80 мин, причем содержимое перемешивают магниевой мебаню с температурой 90°С на врем  до 20 мин. После охлаждени  определ ют полное содержание углеводов и D-глю- козы в растворе. Полученные результа35 ты приведены в табл.16. Используют также контрольный -раствор хлористоводородной кислоты (1,0 М и 4,0 М) как среду дл  растворени  и гидролиза. Результаты контрольного опыта приве40 дены в табл.17. Видно, что в этих услови х гидролиз глюкозы незначителен в отсутствии хлорида .магни , а в его присутствии растворение достигаетс  легко при более высоких уровн х

.щалкой. Через определённые промежут- 45 содержани  хлористоводородной киски времени контейнеры перенос т в лоты.

.Таблица13

Полное сопеожание. углеводов и D-глюкозы после обработки целлюлозного волокна раствором НС1 (4,0 М), насыщенным литийхлоридом,в различных услови х

131817

16 Продолжение табл.12

104

100

баню с температурой 90°С на врем  до 20 мин. После охлаждени  определ ют полное содержание углеводов и D-глю- козы в растворе. Полученные результаты приведены в табл.16. Используют также контрольный -раствор хлористоводородной кислоты (1,0 М и 4,0 М) как среду дл  растворени  и гидролиза. Результаты контрольного опыта приведены в табл.17. Видно, что в этих услови х гидролиз глюкозы незначителен в отсутствии хлорида .магни , а в его присутствии растворение достигаетс  легко при более высоких уровн х

,10,0

1,0

80

10,0

2,0

100

5,0

1.0

100

Продолжение табл.13

54

40

раци 

цеш

эы,

Погружено в баню с кип щей водой, номинал.

Таблица -14

Распределение растворенных в НС1 (4,0 М), насьпценнок хлоридом лити , углеводов по молекул рным весам

10,0

10,0

10,0

50, 60 100, 3 50, 60 100, 7 50, 120 100, 3

65,9 19,8 3,9 0,8 0,2 9,4

60,3 21,6 4,4 0,9 0,2 12,6

65,3 23,0 4,3 0,8 0,8 6,3

5,0 5.0, 60 81,8 10,6 1,3 100, 2

100°С номинал, погружено в баню с кип шей водой.

Таблица 15 Показатели преломлени  дл  литийхлоридных растворов

НС1 (4,0 М) LiCl (9,0 М) 1,4180 НС1 (4,0 М) LiCl (10,0 М) 1,4251 НС1 (4,0 М) LiCl (II,ОМ) 1,4300

Таблица 16

Растворение и гидролиз крахмала в хлористоводородной кислоте и в хлористоводородной кислоте, насыщенной хлоридом магни 

20

40

60

90

120

150

180

30

0,2

6,1

Продолжение табл,15

Таблица 17

Пример 13. Растворение и гидролиз крахмала хлористоводородной кислотой (2,0 М), насыщенной . с добавлением воды во врем  фазы гидролиза и без добавлени  воды

Повтор ют процедуру примера 12, использу  крахмал (1,5 г) и хлорис- товодородную кислоту, (2,0 М), насы- .щенную MgCli (10 см). Спуст  3ч, при 50°С добавл ют воду (0,15см) к одному набору растворов, и гидролиз продолжают при 50 С. держание D-глюкозы в растворах через различные промежутки времени приведены в табл,18..

Таблица 18

Пример 14. Образец фильтровальной бумаги обрабатывают водным раствором, содержащим 11 мас.% хлористого кальци  и 31 мас.% (8,5 моль/кг) хлористого водорода и 5% твердых веществ при 70°С в течение 10 мин. Анализ полученного раствора показал, что растворимость исходного сырь  79,2%.

Пример 15. Образец фильтровальной бумаги обрабатьшают сол ной кислотой (10 моль/кг), содержащей хлористый кальций. Полученна  реакционна  смесь имеет следующий состав, %: сол на  кислота 36,4, хлористый

2513

кальций 5,1; фильтровальна  бумага 5,0; вода 53,5.

Обработку фильтровальной бумаги. провод т при перемешивании- в течение 10 мин при 70°С, В конце обработки растворилось 89,3% фильтровальной бумаги. Конверси  фильтровальной бумаги в глюкозу 73,3%,

Реакционную смесь разбавл ют водой: к 30 кг смеси добавл ют 1,1 воды и обработку продолжают в течение 30 мин при 130 С, В конце обработки было обнаружено, что конверси  фильтровальной бумаги в глюкозу увеличилась до 82,6%,

Пример 16, Растворение и гидролиз целлюлозы с использованием низких концентраций хлористого кальци  и высоких концентраций кислоты,

J 50 г хлористоводородной кислоты (35,4%) сохр н ют в течение ночи в морозилке при температуре -20 С, Затем прибавл ют к ней 50 г безводного хлористого кальци  (расплавленного зернистого, 8-16 меш,), Смесь взбалтывают и возвращают в морозилку , где ее сохран ют в течение 24 ч, врем  от времени взбалтыва . По ис течении этого периода времени жидкость декантируют в холодный сосуд и- анализируют на хлористый кальций и НС1, Результат анализа следующий:

Вес,%

4,7

43,4

моль/кг

0,42

11,89

27 г приготовленной таким образом жидкости добавл ют к 3 г сухой фильтровальной бумаги (Ватман N 1) в стекл нной трубке объемом 30 мм, которую затем герметизируют. После этого осуществл ют реакцию, удержива  эту трубку в вод йой бане при 70°С и слегка встр хива . Это проделывают в течение 10 мин после чего фильтровальна  бумага предстает практически растворенной. Получаемы жидкий раствор разбавл ют деионизи- рованной водой,, долива  до объема 1 л. Этот раствор анализируют на мономер глюкозы и фильтруют дл  определени  количества оставшейс  нерастворенной фильтровальной бумаги.

Эксперимент повтор ют в течение 12 мин,

Результаты приведены в табл,19.

Таким образом, изобретение позвол ет исключить предварительную стадию отделени  лигнина, повысить скорость гидролиза целлюлозы как в гомогенной, так и в гетерогенной системах, повысить рабочую концентрацию целлюлозы в растворе. Кроме того, предварительна  обработка исходного сырь  предлагаемым способом облегчает его последующую ферментативную переработку. Методы анализа.

Определение полного содержани  углеводов,

Реагентную смесь цистеин - серна  кислота (700 мг L-цистеингидрохло-, ридмоногидрата в 1 л 86%-ной серной кислоты) добавл ют к части смеси образец - стандарт так, что отношение реагента к образцу (стандарту) составило 5:1 (обычно 5 см

1 см).

0

5

0

5

Реагент добавл ют к образцу в ампулах , погруженных в лед ную баню. Затем ампулы помещают в баню с кип щей водой на 3 мин, после чего их извлекают и оставл ют остьшать при комнатной температуре. Поглощение каждого раствора измер ют при 420 нм и определ ют концентрацию углеводов по сравнению с поглощением соответствующего стандарта, в результате чего получают результаты,приведенные в примерах.

Определение редуцирующих Сахаров,

Буфер: Ацетат натри  - уксусна  кислота: 0,05 М, рН 4,8,

Реагент: Феррицианид кали  (0,117 г) и карбонат натри  (1,95 г) раствор ют в дистиллированной воде и довод т до 100 см, Этот раствор заново приготавливают каждое утро.

Стандартные растворы (0-600 мкг/см D-глюкозы; 0,4 см ) образцов

2713

(0,4 см) добавл ют в тестовые ампулы , охлажденные в лед ной бане, содержащие реагент -(2,0 см ) и буфер (1,5 см). После перемешивани  тестовые ампулы погружают в баню с кип щей водой 5 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Затем реакционную смесь разбавл ют,.добавл   воду (4,-О см ) , и измер ют поглощение каждого образца при 420 нм. Разница в поглощении стандарта или образца и кюветы (в которой образец заменен водой) дает возможность рассчитать содержание редуцирующего сахара по отношению к D-глюкозе. I

Определение D-глюкозы.

Буфер: 2-амино-2-(оксиметил)-пропан (l , 2-диол) (TRIS), 0,5 М, рН 7,0.

Реагент А: Глюкозооксидаза , (19500 ед. на г 50 мг), растворенна  в буфере (50 см).

Реагент В: Пероксидаза (ложечна  приморска , 90 ед. на мг, 10 мг) и 2,2 -анизо-ди-(З-зтилбензтиазолин)- серна  кислота (ABTS), 50 мг, растворенна  в буфере (100 см ).

Стандартные растворы D-глюкозы или неизвестные растворы, содержащие D-глюкозу (О д о 0,1 мг на см , 0,2 см ) смегаивают с реагентом А (0,5 см).и реагентом В (1,0 см). Спуст  30 мин При 37 С измер ют поглощение каждого образца при А20 нм и концентрацию D-глюкозы неизвестных растворов определ ют по сравнению с калиброванными стандартными растворами D-глюкозы.

|d( Гельпроникающа  хроматографи .

Хроматографические данные получены на приборе Biogel Р-2 (Bielad Laboratories Linuted). В зависимости от методики анализа использовали колонки двух размеров дл  определени  материала в колонке элюата.

Метод А: Хроматографирование производили на BiogelР-2 в стекл нной колонке (А25 см , 50 см длины) с вод ной рубашкой, температуру в которой поддерживали при 60 С, Колонку прокачивали со скоростью 0,8 . Элюат из колонки раздел ли и анализировали дифференциальной рефрактометрией (Waters Associa- les Model R401) в режиме 0,32 см/мин и/или автоматизированным методом с использованием смеси цистеин-серна  кислота на предмет полного определени  содержани  гексозы S.A,

ker. M.I. Hon P.V. Peplov and P.I. Sotners Anal. Biochen 26, (1968), 219) в режиме 0,1 дл  скорости потока образца. Объем образца

вводимого в колонку Biogel Р-2,составл л 0-0,1 см, и содержал О - 5 мг углевода.

Метод В: Хроматографирование проводили как и в методе А, только использовали колонку размером 145 см х X 0,6 см внутреннего диаметра и

работали со скоростью потока 0,15 см /мин. Анализ злюата из колонок проводили с использованием

смеси цистеин - серна  кислота дл  полного определени  гексозы как и в методе А. Объем образца составл л О - 0,01 см, и содержал О - 0,5 мг углевода.

Интегрировали площади пиков дл  углеводсодержащего материала и сравнивали с величинами площадей, полученных дл  стандартов D-глюкозы. Полученные результаты выражали в

процентах полного содержани  углевода определенного в злюате, в тех случа х, когда продукты представл ли собой серию олигомеров, использовали обозначени  G-1, G-2, -С„, чтобы

указать количество фрагментов сахара в каждом олигомере.

Содержание влаги в образцах после высуиивани  над , %: целлюлозное волокно 3,7; механическа 

пульпа 8,1, газетна  бумага 7,2.

Claims (2)

1. Формула изобретени 

   1,Способ получени  водньпс раст- воров глюкозы или ее смеси с олигосахаридами из целлюлозы или крахмала или материалов, содержащих целлюлозу, обработкой их водным раствором неорганической кислоты и галогенида металла при повьшенной температуре, отличающийс  тем, что, с целью ускорени  процесса, в качестве галогенида металла используют галоге- ниды лити , магни  или кальци  от

   концентрации 0,5 моль/кг реакционной массы до концентрации насьпцени , концентраци  неорганической кислоты составл ет 1-10 моль/кг реакционной массы, а температуру реакции

   поддерживают в пределах 50 - 100°С.
2. 2.Способ ПОП.1, отличающийс  тем, что в течение процесса добавл ют дополнительное количество воды.