SU1222192A3 - Способ получени тиофенола (его варианты) - Google Patents

Abstract

li Способ получени  тиофенола взашюдействием галоидбензола с сероводородом в присутствии угольного катализатора при нагревании, о т л и - чающийс  тем, что, с целью . повышени  выхода целевого продукта. процесс провод т в присутствии водорода или метана в качестве источника водорода при . 2.Способ по п.1, отличающий с   тем, что в качестве галоидбензола используют хлорбензол. 3.Способ получени  тиофенола взаимодействием галоидбензола с сероводородом в присутствии угольного катализатора при нагревании, о т л и ча.ющийс.  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта, процесс провод т путем повышени  температуры процесса с 400 до по мере снижени  общей степени конверсии .I 4. Способ по п.З, отличаю- щ. и и с   тем, что в качестве галоидбензола используют хлорбензол.

Description

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  тис- фенола и его варианта, который находит применение в качестве промежуточного продукта в синтезе биологически активных веществ и полимеров,

Целью изобретени   вл етс  повышение выхода целевого продуктаt Изобретение иллюстрируетс  следующими примерами.

Пример 1. В ходе проведени  эксперимента используют реакционный аппарат в форме трубки с. внутренним диаметром 1 дюйм (2,54 см) и высотой 5,5 футов (1,67 м) с каталитическим onoeii. Каталитический слой состоит из А2А г (высота сло  5 футов, 1,52 м), 3,08 л активированного угл  (6x16) PPG. Температуру сло  за счет пропускани  через него нагретоСравнительные примеры. Провод т аналогично примеру 1, за исключением того, что в каталитический слой не подают поток водорода, при этом

Степень конверсии монохлорбензола , %, в:

RSH I

40 100 150 200 300

I

довод т до , давление

Монохлорбензол равномерно пропускают через каталитический слой с расходом потока 71 г/ч, 0,63 моль/ч.

Сероводород равномерно Пропускают через каталитический слой с расходом потока 64 г/ч, 1,89 моль/ч. Перед подачей в каталитический слой сероводород подогревают до , Газообразный водород перед подогревом ввод т в поток сероводорода с расхог дом 0,39 г/ч, 19 ыолъ/ч. Мол рное соотношение между сероводородом , монохлорбензолом и водородом составл ет 3:1:0,3.

Реакцию провод т непрерывно в течение 300 ч.

Результаты приведены в табл.1« Т а б л и ц а I

температура каталитического сло  Ч50 С, давление атм.

, Результаты приведены в табл.2. Т а б л и ц а 2

Обща  степень конверсии за цикл,%

39,0 28,4 26,5 24,6 20,0

Э

П р и м е р 2, Эксперимент данного призера провод т в реакционной системе батарейного масштаба с гор чим неподвижным-споем в трубкахj котора  включает группу из АО трубок размерами 1 дюйм х 6 футов (2,5А см X см). Трубки вьтолнены из сплава нержавеющей стали и Инколо  825. В качестве газового распределител  используют диск из нержавекзщей стали 316 с 21 отверстием по 1/16 дюйма, 1,59 мм.

Тепло дп  реакции подвод т с помощью внешних нагревателей, вьтол- неннык из н хромовой .проволоки,снабженкой изолировочными бусинками.Температуру каталитического бло  поддерживают на. посто нном уровне путем регулировани  подачи электроэнергии к проволочньв4 нагревател м. Каждый реакционный аппарат оборудован 5 тер « парами дл  фиксировани  и регулировани  температуры. Реагенты подают по отдельным питающим ли6 15 20 25 30

0

221924

ни м, проход щим через боковину воздушной коробки, что позвол ет обеспечить гомогенное контактирование . предварительно нагретого сероводорода и хлорбензола перед прохождением через распределительную пластину и слой активированного угл . Реакционные отход щие газы подвергают конденсации в двухпроходном холодильнике из нержавеющей стали и собирают в стекл нном приемнике. Вентил ционные линии обоих реакционных аппаратов снабжены клапанными средствами, которые, позвол ют ;собирать конденсат- отводимый либо из обоих реакционных аппаратов, либо из каждого реакционного аппарата в отдельности.

( .

В ходе проведени  одного эксперимента (продолжительность 32 ч) вместо водорода используют метан, который служил источником водорода, при зтом температура каталитического сло  , давление 1 атм. ТаблицаЗ

5

0

В продукте обнаружены небольшие . количества меркаптана, который, образовалс  в результате протекани  следующих реакций:

П р и м е р 3. Эксперимент провод т аналогично пгнмеру 1.

В реакционный аппарат помещают слой свежеактивированного угольного катализатора. Вначале реакцию провод т при АОО с. Реакционный аппарат разделен на три зоны нагрева разной

высоты. Дл  калдой зоны вокруг реакционного аппарата предусмотрена .об- мотка электронагревател  сопротивлени  из нихромового провода. Поскольку эта реакци  лишь несколько ьхзо- термическа  изотермические услови  протекани  реакции поддерживают пу0 тем регулировани  подачи электроэнергии в каждую зону нагрева. Установлено , что путем регулировани  подачи электроэнергии температуру в реакционной зоне можно поддерживать в ин5 тервале i 5 С.

С использованием такого свежего сло  активированного угл  достигнута начальна  абща  степень конверсии sa

5}2221926

один 11ИКЛ, равна  приблизительно А)%.течение последующих 16 ч возростает

Затем обща  степень конверсии в тече-приблизительно до 25%. По истечении

мне последующих 240 ч постепенно по-еще приблизительно 80 ч обща  стенижаетс  до урови  приблизительнопень конверсии вновь снижаетс  до

20%. В ходе проведени  последующих20Z,

.экспериментов установлено, что в том Затем температуру катапитическослучае , если реакцию провод т приго сло  повышают до . В резульАОО С , обща  степень конверсии в те-тате обща  степень конверсии возросчение дополнительных 60 ч, т.е. по jтает приблизительно до 25%. По исистечении 300 ч составл ет приблизи-течении еще приблизительно 80 ч

тельно от 5 до 7%. Обща  степень кон-обща  степень конверсии понижаетс 

версии, равна  менее 14%, считаетс приблизительно до 20%. : иеэконрмичной.Этот процесс повтор ют еще несJ5колькр раз до тех пор, пока темпеПс истечении 240 ч температуру ка-ратура каталитического сло  не дос .талитического сло  повышают до 420°Стигает . Установлено, что дл 

(путем увеличеш .  количества пода-проведени  такой реакции в указанваемой электроэнергии в каждую зонуных услови х эта температура  вл етнагрева ). 00ща  степень конверсии в JQ максимальной.

Claims (4)

1. Ь Способ получения тиофенола взаимодействием галоидбензола с сероводородом в присутствии угольного катализатора при нагревании, о т л и чающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого щюдукта, процесс проводят в присутствии водорода или метана в качестве источника водорода при 45(ГС.
2. 2. Способ поп.1,отличающ и й с я тем, что в качестве галоидбензола используют хлорбензол.
3. 3. Способ получения тиофенола взаимодействием галоидбензола с сероводородом в присутствии угольного катализатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс проводят путем повышения температуры процесса с 400 до 520^вС по мере снижения общей степени конверсии .
4. 4. Способ по п.З, отличающ. и й с я тем, что в качестве галоидбензола используют хлорбензол.