SU1200848A3 - Способ получени сложных эфиров цис- или транс-циклопропанкарбоновых кислот и рацемического @ -циано-3-феноксибензилового спирта - Google Patents

Способ получени сложных эфиров цис- или транс-циклопропанкарбоновых кислот и рацемического @ -циано-3-феноксибензилового спирта Download PDF

Info

Publication number
SU1200848A3
SU1200848A3 SU772476520A SU2476520A SU1200848A3 SU 1200848 A3 SU1200848 A3 SU 1200848A3 SU 772476520 A SU772476520 A SU 772476520A SU 2476520 A SU2476520 A SU 2476520A SU 1200848 A3 SU1200848 A3 SU 1200848A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
ester
cyano
alcohol
phenoxybenzyl
cyclopropane
Prior art date
Application number
SU772476520A
Other languages
English (en)
Inventor
Варнан Жюлиан
Прос-Марешаль Жак
Коске Филипп
Original Assignee
Руссель Юклаф (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Руссель Юклаф (Фирма) filed Critical Руссель Юклаф (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1200848A3 publication Critical patent/SU1200848A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07BGENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B55/00Racemisation; Complete or partial inversion
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/53Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and hydroxy groups bound to the carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЦИС- ИЛИ ТРАНС-ЦИКПОПРОПАНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И РАЦЕМИЧЕСКОГО cd -ЦИАНО-3-ФЕНОКСИБЕНЗИЛОВОГО СПИРТА общей формулы J-0-C;н S HQI . где R - хлор или бром, отличающийс  тем, что, с целью утилизации сложного эфира цие- или тране-циклопропанкарбоновой кислоты и с -циано-3-феиоксибеизилового спирта конфигурации (R), последний или его смесь со сложным эфиром цис-или транс-циклопропанкарбоновой кислоты и (х; -циан6-3-феноксибензилового спирта конфигурации (S), содержащую 69,3-83% изомера (R) и 1730 ,5% изомера (S), обрабатывают основным агентом, выбранным из группы водный раствор гидроокиси аммони  или натри , или тетрабутиламмони , § или триэтиламин, или н-бутиламин, (Л или пиперидин, или пирролидин или этилат натри , в среде органического растворител , выбранного кз группы ацетон, моноароматический углеводород , диметилсульфоксид, диметилформамид . диоксан, тетрагидрофуран, при .

Description

Изобретение относитс  к способу получени  сложных эфиров цис- или транс-циклопропанкарбоновых кислот (кислота хирал) и рацемического 6i-циано-3-феноксибензилового спирта которые наход т применение в качестве пестицидов или гербицидов в сельс ком хоз йстве. Известен способ получени  сложных эфиров цис- или транс-циклопропан- карбоновых кислот и рацемического спирта об -циано-3-феноксибензилового спирта, заключающийс  в том, что цис или транс-циклопропанкарбоновую кислоту формулы Щ СЯзЦ-т-СШЯ этерифицируют рацемическим о -циано-3-феноксибензиловым спиртом ij . В полученном рацемате активной составл ющей котора  имеет использо вание  вл етс  эфир кислоты хирал и об -циано-3-феноксибензилового спир та конфигурации (S), а неактивный изомер (R) не находит применени . Цель изобретени  - утилизаци  сложного эфира цис- или транс-цикло- пропанкарбоновых кислот и об-циано-3- -феноксибензилового спирта конфигура ции (R). Поставленна  цель достигаетс  сог ласно способу получени  сложных эфиров цис- или транс-циклопропанкарбоновых кислот и рацемического спирта об-циано-3-феноксибензилового спирта общей формулы где На - хлор или бром путем обработки сложного эфира цис- или транс-циклопропанкарбоновой кис- ЛО1Ъ1 и oi -циано-3-феноксибензилового спирта конфигурации (R) или смеси указанного эфира со сложным эфиром цис- или транс-циклопропанкарбоновой кислоты и о(,-циано-3-феноксибензилово го спирта конфигурации (S), содержащей 69,5-83% изомера (R) и 17-30,5% изомера (S), основным агентом, выбра ным из группы водный раствор гилроок 48 си аммони  или натри , или тетрабу- тиламмони , или тризтиламин, или н бутиламии, или пиперидин, или пирролидин , или этилат натри  в среде ор- ганического растворител , выбранного из группы ацетон, моноароматический углеводород, диметилсульфоксид, диметилформамид , диоксан, тетрагидро- фуран, при 0-20°С. Предлагаемые соединени  получают с количественным выходом. В услови х предлагаемого способа под действием основани  образуетс  «d-цианированный карбанион и Н . Про-тонизаци  под действием последнего приводит к образованию в эквимолекул рных количествах двух стереоизоме- ров - сложного эфира спирта (S) и сложного эфира спирта (R) конфигурации , т.е. к рацемату, В предлагаемом способе имеет место инверси  конфигурации спиртовой части молекулы. Дп  достижени  полноты процесса необходимо, чтобы исходные реагенты были растворимы в реакционной среде, поэтому растворители выбирают с уче .том выполнени  такого услови . Рацемат в дальнейшем с целью выдеЛенин S-изомера может быть разделен в услови х фракционной кристаллизации . Пример 1. Получение сложного эфира рацемического спирта исход  из ОС-циан-3-феноксибензилового эфира (R) 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибpo fвинил|циклопропан-lR-карбоновой кислоты . I г 1Х -циано-3-феноксибензилового эфира (R) 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибромвинил )-циклогфопан-lR-карбоновой кислоты, (ос)д 30,5° (С 1%, бензол ) и ((yd).p -25,5° (С 1%, хлороформ ), раствор ют в 2,5 см ацетона, прибавл ют 0,16 г тризтиламина, перемешивают в течение 15 ч при 20с, концентрируют досуха под уменьшенным давлением и получают 1 г об-циано-3-феноксибензилового эфира (R, S) 2,2диметил-3R- (2 ,2-дибромвинил)-циклопропан-lR-карбоновой кислоты, ((y)jj + 13,5 (С %, бензол), который хроматографией на силикагеле при элю- ированни смесью петролейного эфира (ч-.кип, 35-70°С,и изопропилового эфира (8-2), дает два одинаковых п тна , из которых о;шо с Rip 0,7 соответсгвует сложно т эфиру спирта (R). а другое с Пф 0,64 - сложному эфи ру спирта (S). Пример 2, Получение сложн го эфира рацемического спирта исход из о -циано-3-феноксибензилового , эфира (R) 2,2-диметил-Зи-(2,2-дибро винил)циклопропан-1R-карбоновой кис лоты . Аналогичен примеру 1, но ацетон заменен бензолом. Выдел ют с тем же выходом сложный эфир рацемического спирта того же качества, как и в пр мере 1. Пример 3. Получение сложного эфира рацемического спирта исх д  из с -циано-3-феноксибензилового эфира (R) 2,2-диметил-ЗК-(2,2-дибром винил)циклопропан-1R-карбоновой кислоты . Аналогичен примеру 1 , но ацетон заменен диоксаном. Выдел ют с тем же выходом сложный эфир рацемического спирта того же качества, как и в при мере 1. Пример А. Получение сложно го эфира рацемического спирта исход  из (vi -циано-3-феноксибензилового эфир ( R) 2,2-димeтшl-ЗR-(2,2-дибромвинил) циклопропан-1R-карбоновой кислоты. Аналогичен примеру 1, но ацетон заменен тетрагидрофураном. Получают с тем же выходом сложный эфир рацемического спирта того же качества, как и в примере 1. Пример 5. Получение сложного эфира рацемического спирта исхо д  из od-циано-3-феноксибензилового эфира (R) 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибромвинил ) циклопропан- 1R-карбоновой кислоты. В 2,5 см диметилформамида раствор ют г об -циано-3-феноксибензило- вого эфира (R) 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибромвинил )циклопропан- R-карбоновой кислоты, прибавл ют 0,16 г триэтиламина , перемешивают в течение 15 ч при 20°С, прибавл ют воду, экст рагируют хлористым метиленом, промывают водой хлорметиленовый раствор, сушат, erOjконцентрируют досуха и получают 1 г ой-циано-З-феноксибензилового эфира (R, S) 2,2-диметил-3R- (2,2-дибромвинил)циклопропан- -1 R-карбоновой кислоты, (.)j, + 13,5 ( С %, бензол), показывающего в результате той же хроматографии, как и в примере 1, те же равные п тна с тем же Rm. Пример 6. Получение сложного рацемического спирта исход  из t -циано-З-феноксибензилового эфира (R) 2,2-диметил-ЗК-(2,2-дибромвинил) циклопропан-IR-карбоновой кислоты. Аналогичен примеру 5, но диметилформамид заменен диметилсульфрксидом , Получают с тем же выходом сложный эфир рацемического спирта того же качества, как и в примере 5, Пример 7. Получение сложгного эфира рацемического спирта исход  из си; -циано-3-феноксибензилового эфира, (R) .2,2-диметил-ЗЬ- (2,2-дибромвинил)циклопропан-1R-карбоновой кислоты. Процесс ведут аналогично примеру 1, замен   0,16 г триэтиламина 0,14 г мррфолина, Получают сложный эфир рацемического спирта с тем же вьгходой и того же качества, как и в примере 1. Пример 8. Получение сложного эфира ршдемического спирта исход  из «;-циано-3-феноксибензилового (R) эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибромвинил )циклопропан-1R-карбоновой кислоты. Процесс ведут в бензоле аналогично примеру 2 замен   0,16 г триэтиламина 0,135 г пиперидина. Получают сложный эфир рацемического спирта с / тем же выходом и того же качества, как и в примере 1. Пример 9. Получение сложно- го эфира рацемического спирта исход  из (у;-циано-3-феноксибензилового (R) эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибромвинил ) циклопропан-1R-карбоновой кислоты . Процесс ведут в бензоле аналогичо примеру 2, замен   0,16 г триэтил- мина 0,11 г пирролидина. Получают ложный эфир рацемического спирта с ем же выходом и того же качества, ак и в примере 1. Пример 10. Получение сложого эфира рацемического спирта исод  из 6i -циано-3-феноксибензилового R) эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибpo rинил )циклопропан-1R-карбоновой ислоты. Работают в ацетоне аналогично приеру 1, но замен ют 0,16 г триэтилмина 0|15 см водного раствора гидата окиси аммони . Получают сложный фир рацемического спирта с тем же вьгходом и того же качества, как н в примере 1. Пример 11. Получение сложного эфира рацемическогц спиртаисхо д  из оС -циано-3-феноксибензилового эфира (R) 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибpoм винил)циклoпpoпaн- R-карбоновой кислоты . Работают в диоксане аналогично примеру 3, но замен ют 0,16 г триэтиламина 0,008 г едкого натра. Получают сложный эфир рацемического спирта с тем же выходом }i того же качества, как и в примере 1. Пример 12. Получение слож ного эфира рацемического спирта исхо д  из 06 -циано 3-феноксибёнзилового (R) эфира 2,2-диметил-ЗН-(2,2-дибромвинил )циклопропан-1R-карбоновой кислоты. Работают в тетрагидрофуране аналр гично примеру 4, но замен ют 0,16 г триэтиламина 0,015 г этилата натри . Получают сложный эфир рацемического спирта с тем же выходом и того же качества , как и в примере 1, Пример 13, Получение сложного эфира рацемического спирта исхо д  из смеси 5 г (v;-циано-З-фенокси- бензилового (R) эфира 2,2-диметил- -3R- (2,2-дибромвинил) циклопропан- 1R,-карбоновой кислоты и 1 го -циано-3- -феноксибёнзилового (S) эфира 2,2-ди метил-3R-(2,2-дибромвинил)циклопропа -1R-карбоновой кислоты, а. Получение смеси сложного эфира спирта (R) и сложного эфира спирта (S) в отношении 5-1, Раствор ют 10 гw-циане-3-фенокси бензилового (R, S) эфира 2,2-днметил -3R-(2,2-дибромвинил| циклопропан-1R-карбоновой кислоты, («i j, +13,5 ( 1%, бенэол, в 20 см метанола, перемешивают в течение 20 ч при 20° С выдел   отсасыванием образовавшийс  осадок, промывают его, сушат и получают 4 г «6-циано-З-феноксибензилового (S) эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибромвинил циклопропан- Н-карбонрвой кислоты, т.пл, 100c,(«i)p +60,5 (с . 1%, бензол) или(об)|,° +25° (С 1%, хлороформ), концентрируют маточные растворы досуха под уменьшенным давлением и получают 6 г смеси , состо щей из 5 г 0(;,-циано-3-феноксибензилового (R) эфира 2,2-диме- (2,2-дибромвинил)циклопропан-1 R-карбоновой кислоты и 1 гсб-циано-3-феноксибёнзилового (S) эфира 2,2-диметил-3R-(2,2-дибромвинил) циклопропан- R-карбоновой кислоты (смесь М), б, Получение сложного эфира раемического спирта исход  из смеси сложного эфира спирта (R) и сложного эфира спирта (S). Смесь М раствор ют в 20 см бен- зола, прибавл ют 1 г триэтиламина, перемешивают в течение 18 ч при 20 С, концентрируют досуха перегонкой под уменьшенным давлением и поучают 6 г oi-циано-3-феноксибензило- вого (R, S) эфира 2,2-димeтил-ЗR- (2,2-дибромвинил)циклопропан-1Rкарбоновой кислоты того же качества , как и в примере 1,(ос) +13,5 (с 1%, бензолj и два одинаковых п тна по хроматографическому способу,Пример 14, Получение сложного эфира рацемического спирта исход  из смеси 5 rji -циано-3-фенокси- бензилового (R) эфира 2,2-диметш1-3R- (2 2-дибромвинил)циклопропан-1R-карбоновой кислоты и 1 г об -циане- -3-феноксибёнзилового (S) эфира 2,2- -диметил-3R-(2,2-дибромвинил)цикло- пропан-1R-карбоновой кислоты. Смесь сложного эфира спирта (R) и сложного эфира спирта (S) получают, как в примере 13а, Процесс ведут аналогично примеру 136, замен   1 г триэтиламина 0,9 г пирролидина, и получают сложный эфир рацемического спирта с тем же выходом и такого же качества, как и в примере 13. Пример 15, Получение, слож рацемического стрта исход  из (х;-циано-3-феноксибёнзилового (R) эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-диxлopвинил циклопропан-1R-карбоновой кислоты . 1 г об -циано-3-феноксибензилового ( R) эфира 2,2-диметил-3R-(2,2-дихлорвинил )циклопропан-1R-карбоновой кислоты раствор ют в 2,7 см диконсана, прибавл ют 0,1-3 г триэтиламина, пере- мешивают раствор в- течение 15 ч при 20, концентрируют досуха под уменьшенным давлением и получают 1 гоб-ци- ано-3-феноксибензилового (R, S) эфира 2,2-диметил-3R-(2,2-дихлорвинил)-циклопропан-1Р-карбоновой кислоты. (а:) +16 {О 1%, бензол. Это соединение после хроматографии на си- ликагеле и элюации смесью петролейный эфир (т.кип, 35-75°с) и изопропиловый дает два равных п тна, одно из которых с Rm 0,68 соответствует сложному эфиру спирта (R) , а другое с Кф 0,62 сложному эфиру спирта (S). Пример 16, Получение сложного эфира рацемического спирта исход  из о6-циано-3-феноксибензилового (S) эфира 2,2-диметил-ЗЕ-(2,2-дихлорвинил )циклопропан-1R-карбоновой кислоты. Исход  из 1 г oi-циано-3-фенокси- бйЬзилового эфира 2,2-диметил-ЗК- (2,2-дихлорвинил)-циклопропан-1R-карбоновой кислоты, т,пл, 60 С, (oi) +66(С 1%, бензол) и действу  аналогично примеру 15, получаю 1 г (й-Циано-3-феноксибензилового (R, S) эфира 2,2-диметил-ЗК-(2,2-дихлорвинил )циклопропан-1 R-карбоновой кислоты того же качества, как в примере 15. Пример 17. а. Получение сложного эфира рацемического спирта исход  из смеси 10 г об-циано-З-фенок сибензилового (R) эфира 2,2-диметил- -3R -(2,2-дихлорвинил)циклопропан-1R -карбоновой кислоты и 4,4 г9 -циано- -3-феноксибензилового (S) эфира 2,2- -диметил-ЗК-(2,2-дихлорвинил циклопропан- 1 R-карбоновой кислоты, В 40 см метанола раствор ют 20 г в -циано-3-феноксибензш1ового (R, S) эфира 2j2-димeтил-ЗR-(2,2-дихлорвинил )циклопропан-1R-карбоновой кислот {)в Иб.З (с 1%, бензол), перемешивают в течение 24 ч при О , выдел ют отсасыванием образовавшийс  осадок, промывают его, сушат и получают 5,6 rtjj-циано-3-феноксибензш1ов го (S) эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дихлорвинил )циклопропан-IR-карбоновой кислоты, т.пл, 60°C,((v:)| +66 (С 1%, бензол), концентрируют досуха маточные растворы и получают 14,4 г смеси, состо щей из 10 г об -циано-3-феноксибензилового (R) эфира 2,2-ди метил-ЗН-(2,2-дихлорвинил)циклопропа -1К-карбоновой|кислотыи 4,4г -циано-3-феноксибензилового (S) эфира 2,2-димeтил-ЗR- (2,2-дихлорвинил j цик .лопропан- R-карбоновой кислоты (смесь М, ). б. Получение сложного эфира раце- мического спирта исход  из смеси сложного эфира спирта (R) и сложного эфира спирта (S), 488 Смесь М, раствор ют в 40 см ди- океана, прибавл ют 2 г триэтиламина, перемешивают в течение 20 ч при 20 С концентрируют досуха под уменьшенным давлением и получают 14,4 го -циано-3-феноксибензилового (R, S) эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дихлорвинил)-циклопропан-1R-карбоновой кислоты, (о) н-16°(с 1%, бензол). Это соединение, хроматографируемое на си- ликагеле и элюируемое смесью петролей ный эфир (т,кип, 35-75°С) и изопропиловый эфир (8-2) , приводит к рсв-уы одинаковым п тнам, одно из которых RCJ, 0,68 с RO, 0,68 соответствует сложному эф ( R), а другое с R 0,62 ру спирта сложному эфиру спирта (S). Пример 18. Получение сложного эфира рацемического спирта исхо. д  изс -циано-3-феноксибензилового (S) эфира 2,2-димeтил-ЗR-C2,2-дибромвинил )циклопропан-1R-карбоновой кислоты, 1 г 0 -циано-3-феноксибензилового (s) эфира 2 ,2-диметил-ЗЕ-(дибромвинил)| циклопропан-1R-карбоновой кислоты, (о/) +60,5° (с 1%, бензол), (f° +25°(С 1%, хлороформ), т.пл.. , раствор ют в 2,5 см ацетона, прибавл ют 0,16 г триэтиламина , перемешивают раствор в течение 15 ч при 20 С, концентрируют досуха под уменьшенным давлением и получают 1 г Oi -циано-З-ф ноксибензилового (R, S) эфира 2,2-димeтил-ЗR- (2,2-дибромвинил)циклопропан-1R-карбоновой кислоты, (о)° +13,5 (с 1%, бензол). Это соединение после хроматографии на силикагеле и элюации смесью петролейный эфир т.кип. 35-75 с) и изопропиловьй эфир Гв соотношении 8-2) дает два одинаковых п тна, одно из которых с Rф 0,7 соответствует сложному эфиру спирта (R) , а другое с Rm 0,64 - сложному эфиру спирта (S) того же качества, что и сложный эфир рацемического спирта, полученный в примере 1. Пример J 9. Получение сложного эфира рацемическогоспирта исход  из ci-циано-3-феноксибензилового (S) эфира 2,2-диметил-ЗН-С2,2-дибромвинил )-циклопропан-1R-Kap6o новой кислоты. На основании 1 г сложного эфира спирта (S) следу  примеру 2, выдел ют с тем же выходом сложный эфир рацемического спирта того же качества , как и в примере 1. Пример 20, Получение слож ного эфира исход  из oi -циано-3-фе- ноксибензилового (S) эфира 2(2-ди- метил ЗК(2 J 2-дибромвинил)циклопропан-lR-карбоновой кислоты. На, основании 1 г сложното эфира спирта (S), следу  примеру 3, выдел  ют с тем же выходом сложный эфир рацемического спирта того же качества, как и в примере 1, Пример 21, Получение сложного эфира рацемического спирта исход  из а; -циано-З-феноксибензиловог ( S) эфира 2 2-диметил-ЗК-(2 5 2-дибpo винил циклопропан- R-карбоновой кислоты . На основании 1 г сложного эфира спирта (S), работа  аналогично пример 4, получают с тем же выходом сложный эфир рацемического спирта того же ка чества, как и в примере 1, Пример 22. Получение сложного эфира рацемического спирта исхо д  из (X. -циано-3-феноксибензилового эфира (S) 2,2-диметил-ЗК-(2,2-дибром винил)циклопропан-1R карбоневой кислоты . В 2,5 см диметилформамида раст- вор ют 1 г 0 -циано-3-феноксибензило- вого (S) эфира 2,2-диметил-ЗЯ-(2,2-дибромвинил )циклопропан-1R-карбоно- вой кисло1Ъ прибавл ют 0,16 г триэти амина, перемешивают в течение 15 ч при 20 (, прибавл ют воду, экстрагируют хлористым метиленом, промывают водой хлорметиленовый раствор, сушат его, конценгрируют досуха и получают 1 roi-циано-3-феноксибензилового ( R, S) эфира 2, 2 диметил-3R (2 ,2-ди- бpoмвинил)циклoпpoпaн- 1R-карбоновой кислоты того же качества, как и в примере 1. Пример 23. Получение слож- ного эфира рацемического спирта исход  из й циано-3-феноксибензилового (S) эфира 2,2-диметил-3R(2,2-дибром винил)циклопропан-1R-карбоновой кислоты , На основании 1 г сложного эфира спирта (3)5 следу  примеру 6, получают тот же вьгход сложного эфира рацемического спирта и того же качества , как и в примере 1, Пример 24. Получение ного эфира рацемического спирта исход  vin с{, -аиано-3-феноксибензилового (S) эфира 2,2-диметил-ЗК-(2,2-дибpoмвинил )циклoпpoпaн- lR-карбоновой кислоты. На основании 1 г сложного эфира спирта (S), следу  примеру 7, получают сложный эфир рацемического спирта с тем же выходом и того же качества , как и в примере 1, Пример 25, Получение сложного эфира рацемического спирта исход  из -циано-3-феноксибензилового (S) эфира 2 ,2-диметил-ЗК-(2 ,2-дибpo fвинил )циклoпpoпaн-1 R-карбоновой кислоты . На основании 1 г сложного эфира спирта (S), действу  аналогично примеру 8, получают сложный эфир рацемического спирта с тем же выходом и того же качества, как и в приме- ре Пример 26. Получение сложного эфира рацемического спирта исход  из ixi -циано-3-феноксибензилового (S) эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибpoмвинил )циклoпpoпaн- lR-карбоновой кислоты. На основании 1 г сложного эфира спирта (S), действу  аналогично примеру 9, получают сложный эфир рацемического спирта с тем же выходом и того же качества, как и в примере 1 . Пример 27, Получение сложного эфира рацемического спирта исход  из (у; -циано-3-феноксибензилово- го (S) эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибромвинил )циклопропан-1R-карбоновой кислоты. На основании 1 г сложного эфира спирта (S)5 действу  аналогично примеру 10, получают сложный эфир рацемического спирта с тем же выходом и того же качества, как и в примере 1, Пример 28, Получение сложного эфира рацемического спирта исход  из сЛ -пиано-3-феноксибензилового (S) эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибpoмвинил )циклoпpoпaн- 1 R-карбоновой кислоты. На основании I г сложного эфира спирта (S).действу  аналогично приеру 11, получают сложный эфир рацеического спирта с тем же выходом того же качества, как и в примее 1 . Пример 29. Получение сложoio эфира рацемического спирта исхо- д  из об -циано-З-феноксибензшювого (S) эфира 1 R, цис-2,2-димeтил-3- (2,2-дибpoмвинил)циклoпpoпaн-l-карбоновой кислоты. в 25 см бензола раствор ют ot-циано-З-феноксибензилового (S) эфира, 1R, ,2-димeтил-3-(2,2-дибpoмвинил )циклoпpoпaн-l-кapбoнoв кислоты,(( +58 4%, толуол ) , прибавл ют 0,785 см н-бутиламина , перемешивают в течение 72 ч при 20 С, концентрируют досуха пере гонкой под уменьшенным давлением и псдаучают 10 г остатка, которые очищают хроматографическим способом на силикагеле, элюиру  бензолом, Та ким образом, получают 9,1 г (У -циано -3-феноксибензилового (R, S) эфира 1R, цич::-2,2-диметил-З- (2,2-дибромвинил )циклопропан-1-карбоновой ккс лоты,((х;) +7,5° (с 4%, толуол). Пример 30. Получение слож ного эфира рацемического спирта исход  из 0 -циано-3-феноксибензиловог ( S) эфира 1R, цис-2,2-диме ил-3-(2, -дибромвинил)циклопропан-1-карбонов кислоты. в 250 см толуола раствор ют 10 Oi -циано-3-феноксибензилового (S) эфира 1R, цис-2,2-диметил-З-(2,2-ди бромвинил)циклопропан -1 -карбоновой кисл9ты,((х:)о° +58 ±1 (С 4%, то48 луол), прибавл ют 1 г гидроокиси тетрабутиламмони , перемешивают в течение 24 ч, концентрируют досуха перегонкой под уменьшенным давлением , получают 10,2 г остатка, который хроматографируют на силикагеле, элкгиру  толуолом, и получают 8,9 г «; -циано-3-феноксибензилового (R, S) эфира 1R, цис-2,2-диметил-З-(2,2-ди- бромвинил)циклопропан-1-карбоновой кислоты,(o,i)° +7,5 (с 4%, толуол), Пример 31. Получение сложного эфира рацемического спирта.исход  из fti-циано-3-феноксибензш1Ового (S) эфира 1R, цис-2,2-диметил-3- (2,2-дибромвинил)циклопропан-1-кар- боновой кислоты. 3 В 30 см бензола раствор ют 10 г 0 -циано-3-феноксибензилового (S) эфира 1R, цис-2,2-диметил-З-(2,2-дибромвинил )циклопропан-1-карбоновой кислоты, () ° +58+1® (с 4%, толуол), прибавл ют 10 г амберлита 1А„, перемешивают 72 ч, концентрируют досуха под уменьшенным давлением, кроматографируют на силикагеле, . злюиру  толуолом, и получают 9 г (х;-циано-3-феноксибензилового (R, S) эфира 1R, цис-2,2-диметил-З-(2,2-ди бромвинил) циклопропан-1-эсарбоно- вой ки слоты, (8(;)М +7,5° (с 4%, тоуол .

Claims (1)

  1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЦИС- ИЛИ ТРАНС-ЦИКЛОПРОПАНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И РАЦЕМИЧЕСКОГО ¢6 -ЦИАНО—3—ФЕНОКСИБЕНЗИЛОВОГО СПИРТА общей формулы где R - хлор или бром, отличающийся тем, что, с целью утилизации сложного эфира цис- или транс-циклопропанкарбоновой кислоты и & —циано—3—феноксибензило— вого спирта конфигурации (R), последний или его смесь со сложным эфиром цис-или транс-циклопропанкарбоновой кислоты и & -циано-З-феноксибензилового спирта конфигурации (S), содержащую 69,5-83% изомера (R) и 1730,5% изомера (S), обрабатывают основным агентом, выбранным из группы водный раствор гидроокиси аммония или натрия, или тетрабутиламмония, или триэтиламин, или н—бутиламин, или пиперидин, или пирролидин^ или этилат натрия, в среде органического растворителя, выбранного из группы ацетон, моноароматический углеводород, диметилсульфоксид, диметилформамид, диоксан, тетрагидрофуран, при 0-206С, >
SU772476520A 1976-04-23 1977-04-22 Способ получени сложных эфиров цис- или транс-циклопропанкарбоновых кислот и рацемического @ -циано-3-феноксибензилового спирта SU1200848A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7612093A FR2348901A1 (fr) 1976-04-23 1976-04-23 Procede de transformation d'un ester d'acide chiral d'alcool secondaire alpha-cyane optiquement actif en ester d'acide chiral d'alcool secondaire alpha-cyane racemique

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1200848A3 true SU1200848A3 (ru) 1985-12-23

Family

ID=9172255

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU772476520A SU1200848A3 (ru) 1976-04-23 1977-04-22 Способ получени сложных эфиров цис- или транс-циклопропанкарбоновых кислот и рацемического @ -циано-3-феноксибензилового спирта

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4151195A (ru)
JP (1) JPS52148047A (ru)
AU (1) AU510903B2 (ru)
BE (1) BE853866A (ru)
CA (1) CA1078864A (ru)
CH (1) CH620890A5 (ru)
DE (1) DE2718038C2 (ru)
DK (1) DK171105B1 (ru)
ES (1) ES458109A1 (ru)
FR (1) FR2348901A1 (ru)
GB (1) GB1582594A (ru)
IE (1) IE45383B1 (ru)
IT (1) IT1082199B (ru)
LU (1) LU77185A1 (ru)
NL (1) NL179280C (ru)
SE (1) SE446725B (ru)
SU (1) SU1200848A3 (ru)
ZA (1) ZA772465B (ru)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1599876A (en) 1977-06-13 1981-10-07 Shell Int Research Conversion of a stereoisomer into its diastereoisomer
CA1215717A (en) * 1977-09-26 1986-12-23 Samuel B. Soloway Process for converting a stereoisomeric ester into its diastereoisomer
JPS54103831A (en) * 1978-01-27 1979-08-15 Sumitomo Chem Co Ltd Separation of stereoisomers of higher active cyanoo33 phenoxybenzyl 22*44chlorophenyl**isovalerate
ZA7911B (en) * 1978-01-31 1980-01-30 Roussel Uclaf Optically-active substituted benzyl alcohol and process for preparing it
GB2044264B (en) * 1979-03-08 1983-05-05 Kuraray Co Racemic modification of cyclopropanecarboxylate
US4261921A (en) * 1979-06-06 1981-04-14 Fmc Corporation Process for preparation of a crystalline insecticidal pyrethroid enantiomer pair
US4308279A (en) * 1979-06-06 1981-12-29 Fmc Corporation Crystalline, insecticidal pyrethroid
JPS5657756A (en) * 1979-10-15 1981-05-20 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of more highly active carboxylic ester
CA1150301A (en) * 1979-11-27 1983-07-19 Michael J. Bull Cyclopropane carboxylic acid ester derivatives
US4260633A (en) * 1980-04-21 1981-04-07 Zoecon Corporation Pesticidal esters of amino acids
CA1150730A (en) * 1980-04-23 1983-07-26 Michael J. Bull Process for preparing cyclopropane carboxylic acid ester derivatives
CA1162560A (en) 1980-04-23 1984-02-21 Ronald F. Mason Process for preparing cyclopropane carboxylic acid ester derivatives
EP0291626A3 (en) 1982-11-22 1989-05-31 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of optically-active cyanomethyl esters
DE3401483A1 (de) * 1984-01-18 1985-07-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung bestimmter enantiomerenpaare von permethrinsaeure-(alpha)-cyano-3-phenoxy-4-fluor-benzyl-ester
GB2187385A (en) * 1986-03-07 1987-09-09 Shell Int Research Method of combatting colorado beetles using chemical compounds and compositions containing the chemical compounds
GB9127355D0 (en) * 1991-12-24 1992-02-19 Ici Plc Isomerisation process
US5517706A (en) * 1991-12-31 1996-05-21 Kashima; Hiroshi Sofa-bed
US6262278B1 (en) * 1995-03-14 2001-07-17 President And Fellows Of Harvard College Stereoselective ring opening reactions
US5665890A (en) * 1995-03-14 1997-09-09 President And Fellows Of Harvard College Stereoselective ring opening reactions
US7320829B2 (en) * 1998-03-05 2008-01-22 Omnova Solutions Inc. Fluorinated polymer and amine resin compositions and products formed therefrom

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3046299A (en) * 1958-07-28 1962-07-24 Rhone Poulenc Sa Process for the preparation of cyclopropane-carboxylic acids of transform
GB1005722A (en) * 1963-04-23 1965-09-29 Sumitomo Chemical Co Process for producing trans-chrysanthemic acid esters
FR2036088A5 (ru) * 1969-03-04 1970-12-24 Roussel Uclaf
SE366022B (ru) * 1969-03-24 1974-04-08 Sumitomo Chemical Co
US3906026A (en) * 1972-05-16 1975-09-16 Sumitomo Chemical Co Process for preparing alkyl trans-chrysanthemate
DE2326077C2 (de) * 1972-05-25 1985-12-12 National Research Development Corp., London Ungesättigte Cyclopropancarbonsäuren und deren Derivate, deren Herstellung und diese enthaltende Insektizide
JPS525738A (en) * 1975-06-27 1977-01-17 Sumitomo Chem Co Ltd Process for racemization of optically active 2,2-dimethyl-3-(2,2-dichl orovinyl)-cyclopropanecarboxylic acid and its derivatives

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Milton S. Nature, 248,-1974, p. 710. *

Also Published As

Publication number Publication date
NL179280B (nl) 1986-03-17
CH620890A5 (ru) 1980-12-31
CA1078864A (fr) 1980-06-03
AU2458577A (en) 1978-11-02
NL7704520A (nl) 1977-10-25
SE446725B (sv) 1986-10-06
JPS6127384B2 (ru) 1986-06-25
SE7704517L (sv) 1977-10-24
DE2718038A1 (de) 1977-11-17
ZA772465B (en) 1978-06-28
DK171105B1 (da) 1996-06-10
DE2718038C2 (de) 1984-06-07
ES458109A1 (es) 1978-03-16
DK176977A (da) 1977-10-24
IT1082199B (it) 1985-05-21
BE853866A (fr) 1977-10-24
IE45383B1 (en) 1982-08-11
FR2348901B1 (ru) 1983-01-28
AU510903B2 (en) 1980-07-17
FR2348901A1 (fr) 1977-11-18
NL179280C (nl) 1986-08-18
LU77185A1 (ru) 1977-11-22
US4151195A (en) 1979-04-24
GB1582594A (en) 1981-01-14
JPS52148047A (en) 1977-12-08
IE45383L (en) 1977-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1200848A3 (ru) Способ получени сложных эфиров цис- или транс-циклопропанкарбоновых кислот и рацемического @ -циано-3-феноксибензилового спирта
Cartwright The structure of serratamic acid
US4658043A (en) Ethers of pantolactone
Rosini et al. Stereocontrolled synthesis of 3-(ethoxycarbonyl)-4-hydroxy-2-isoxazoline-2-oxides. A new approach to the synthesis of 4-hydroxylated 2-isoxazolines
EP0082049B1 (fr) Nouveaux éthers dont les restes organiques comportent des atomes chiraux, leur préparation, leur application au dédoublement d'alcools ou de certains composés hémiacétaliques et les nouveaux produits dédoublés obtenus
US3996246A (en) Resolution of racemic pantolactone
Sugita et al. Regioselectivity of addition of thiols and amines to conjugated allenic ketones and esters
DE19938736A1 (de) Verfahren zur Herstellung von [Bis-(trifluormethyl)-phenyl]-essigsäuren und deren Alkylestern sowie [Bis-(trifluormethyl)-phenyl]-malonsäure-dialkylester
EP0184731A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-(1-Hydroxymethyl)-acrylnitril und -acrylestern
EP0252353B1 (de) 4-Benzyloxy-3-pyrrolin-2-on-1-yl-acetamid, dessen Herstellung und Verwendung
SU910113A3 (ru) Способ получени производных з-феноксибензальдегида
EP0030887B1 (fr) Nouvelles imines dérivant d'esters d'acide 3-formyl cyclopropane-1-carboxyliques, leur préparation, leur application à la préparation des esters 3-vinyl substitué correspondants
DE69109258T2 (de) Verfahren zur stereoselektiven Umwandlung eines Diols in einen Alkohol.
DE2738643C2 (de) Verfahren zur Herstellung von α-Cyano-3-phenoxy-benzylalkohol
US4551281A (en) Process for the preparation of cyclopropane carboxylic acid esters
DE2535766C3 (de) Verfahren zur Herstellung von racemischem Allethrolon
CA1140565A (fr) PROCEDE DE PREPARATION D'ALCOOLS .alpha.-CYANES OPTIQUEMENTS ACTIFS
PL86547B1 (ru)
EP1232151A1 (de) Verfahren zur herstellung von benzofuranonoximen
DE3909213A1 (de) Halogenbenzolderivate
CH636868A5 (fr) Procede de preparation d'un ether d'alcool alpha-cyane optiquement actif.
US4202835A (en) Preparation of α-cyano-3-phenoxy-benzyl alcohol
DE3334855A1 (de) Verfahren zur enantioselektiven herstellung von (alpha)-alkylierten, acyclischen (alpha)-aminocarbonsaeuren
DE10015279A1 (de) Verfahren zur Herstellung von N-Butyryl-4-amino-3-methyl-benzoesäuremethylester und die neue Verbindung N-(4-Brom-2-methylphenyl)-butanamid
SU1162790A1 (ru) Способ очистки амидов