SU1192306A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ТРЕТ-БУТИЛ-4-АЛКИЛФЕН0Л0В, где алкилрадикал, выбранный из группы: метил, этил, метоксикарбонилэтип - Google Patents

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ТРЕТ-БУТИЛ-4-АЛКИЛФЕН0Л0В, где алкилрадикал, выбранный из группы: метил, этил, метоксикарбонилэтип Download PDF

Info

Publication number
SU1192306A1
SU1192306A1 SU843733079A SU3733079A SU1192306A1 SU 1192306 A1 SU1192306 A1 SU 1192306A1 SU 843733079 A SU843733079 A SU 843733079A SU 3733079 A SU3733079 A SU 3733079A SU 1192306 A1 SU1192306 A1 SU 1192306A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
butyl
tert
catalyst
alkylphenols
acetic acid
Prior art date
Application number
SU843733079A
Other languages
English (en)
Inventor
S M Kulikov
I V Kozhevnikov
A P Krysin
V S Kobrin
V V Aksenov
Original Assignee
Inst Kataliza So An Sssr
Novosibirsky Inst Org Chimie
Univ Novosibirsky
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Kataliza So An Sssr, Novosibirsky Inst Org Chimie, Univ Novosibirsky filed Critical Inst Kataliza So An Sssr
Priority to SU843733079A priority Critical patent/SU1192306A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU1192306A1 publication Critical patent/SU1192306A1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Изобретение относится к способу получения 2-трет-бутил-4-алкилфенолов формулы
ОН
К ίο
где К-СН,(1а), С{Н{(Иа), СН^СООСН (!Иа),
деалкилированием 2,6-дитрет-бутил-4-алкилфенолов формулы 15
С (СН3 )3
20
25
где К. имеет указанные значения (соединения Ι6-ΙΙΪ6).
Полученные вещества могут быть использованы для производства стабибизаторов.
Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта .
Пример 1-17. Реакцию деалкилирования проводят в стеклянном реакторе 5 снабженном обратным холодильни- 35 ком и мешалкой. К 10 г раствора 2,6-дитрет-бутил--4-алкилфенола в уксусной кислоте, нагретого до необходимой температуры, прибавляют рассчитанное количество катализатора (в виде концентрированного раствора в уксусной кислоте). Момент прибавления катализатора считают началом реакции.
Е процессе реакции отбирают пробы и анализируют методом ГЖХ.
После окончания реакции уксусную кислоту отгоняют в вакууме при температуре не выше 60 С, катализатор отделяют фильтрацией или декантацией, целевой продукт выделяют ректификацией.
Условия проведения реакции и результаты приведены в табл.1-3.
Пример 18. В стеклянный реактор, снабженный обратным холодильником и мешалкой, помещают 5 г 2,6-дитрет-бутил-4-этилфенола,
4,5 г уксусной кислоты нагревают до 110 С и добавляют 0,5 мл 20^-ного раствора Н РИ|г04о· 15Нг0 в НОАс (что соответствует 0,1 г 15Н20
или 1 мае.% катализатора на реакционную массу). Смесь перемешивают при 110°С в течение 135 мин и охлаждают. При 25-50°С (5-15 мм.рт.ст.) отгоняют НОАс (4,9 г). Выпавший в осадок катализатор отделяют фильтрацией. Получено 3,98 г смеси. В ходе реакции улетучилось 1,02 г изобутилена. ГЖХ анализ дает следующий состав: 2,6-дитретбутил-4-этилфенол 0,38 г (7,7 мол.%); 2-трет-бутил-4-этилфенол 3,18 г (83,5 мол.Х),* 4-этилфенол 0,03 г (1 мол.%); прочие алкилфенолы 0,39 г (7,8 мол.%).
Целевой продукт 2-трет-бутил-4-этилфенол выделяют из смеси ректификацией при пониженном давлении. Отбирают фракцию, кипящую при температуре 117-122°С (10 мм рт.ст.).
Детретбутилирование 2,6-дитрет-бутил-4-метилфенола (1б) при НОАс:16=1:1 (по массе)
При- Катализатор Темпе- Время Состав реакционной массы, Выход
мер (концентра- рату- реак- мол. 7,
ция, масД) ра, °С ции, —
мин I б Та 4-метил- Прочие
фенол алкил-
фенолы
1
100
100
Н,РК1304о(0,5)
110 20 59,0 41,0
40 36,0 64,0
60 25,0 72,9
2,1
97,9
3
1192306
Продолжение табл.1
Катализатор (концентрация, мас.Х) Температура, С „—.л Время реакции, мин Сое I б тав ре м 1а акционной м ол.Х 4-метнлфенол ЯССЫ, Прочие алкилфенолы Выход
. 85 16,1 80,9 - 3,0 97,0
135 10,7 84,2 Следы 5,1 94,9
200 6,1 87,2 0,5 6,2 93,3
Η4δίΜ(2 θ40(°’5) 110 30 53,4 46,6 - - 100
60 31,3 68,7 - Следы 100
120 15,4 81,1 0,5 3,0 96,5
240 9,7 83,1 1,1 6,1 92,8
ν4Αο<5> 119 5 58,9 41,1 - - 100
10 23,5 75,9 ·. · - 0,6 99,4
н,ри1го4О 119 14 8,6 90,2 - 1,2 98,8
19 4,7 90,0 - 5,3 ' 94,7
25 1,8 86,3 - 11,9 88,1
31 1,5 86,3 Следы 12,2 87,8
40 1,0 83,8 0,2 15,0 84,8
Таблица 2
Детретбутилирование 2,6-дитрет-бутил-4-‘этилфенола (ΤΙ6) при НОАс:11б=1:1 (по массе),если не указано другое
При- Катализатор Темпе- ------— Время. Состав реакционной массы, Выход
мер (концентра- рату- реак- мол.%
ция, мас.%) ра,°С Ции,
мин 116 На 4ЭФ прочие
алкил-
. ч фенолы
4 (Ю) 110 1020 32,0 15,5 66,0 79', 4 1,0 2,1 1,0 3,0 98,0 94,9
35 7,2 83,5 3,6 5,7 90,7
5
1192306
Продолжение табл.2
При- Катализатор Темпе- бремя Состав реакционной массы, Выход
мер (концентра- рату- раак- мол .2
ция, мас.Х) ра | С дни, — ——---1 ——---
мин I Гб Па 4ЭФ прочие
алкил-
фенолы
м тгг υ~· πι ил а. _ „ , г- II
50 5,1 84,5 3,6 6,8 89,6
70 5,1 81,6 ,5,1 8,2 86,7
°νο 110 10 46,3 53,7 - - 100
20 26,8 71,1 - 2,1 97,9
30 19,6 76,3 1,0 3,1 95,9
60 6,2 81,4 3,6 8,8 87,6
ЦРЧЛо 110 20 68,0 32,0 - — 100
:о 38 44,0 56,0 - . - 100
105 11,3 81,4 1,0 6,3 92,7
135 7,7 83,5 1,0 7,8 91,2
. ι»_ 110 15 96,0 4,0 - - 100
>,15) 50 91,2 8,8 - - 100
125 82,4 17,6 - - 100
200 75,5 ' 24,5 - - 100
230 73,6 26,4 - - 100·.
100 20 80,4 19,6 - - 100
(1) 50 60,6 39,4 - - 100
105 35,3 62,2 0,3 2,2 97,5
160 21,7 75,2 0,3 2,8 96,9
210 13,7 80,8 0,4 5,1 94,5
240 11,5 79,7 1,1 7,7 91,2
- 90 60 79,6 20,4 - - 100
9
7
1192306
Продолжение табл.2
I
Н3РИ,2 130 185 59,4 47,3 40.6 52.7 — — 100 100
260 35,4 63,0 - 1,6 98,4
307 27,9 69,6 - 2,5 97,5
395 19,4 75,1 о,з 5,2 94,5
МЧА» 80 70 93,6 6,4 - - 100
(1) 180 82,5 17,5 - - 100
. 300 70,2 29,8 - - 100
420 59,0 41,0 - 100
470 53,3 46,7 - - 100
119 5 65,0 35,0 - 100
<5) 10 41,0 59,0 - - 100
15 22,3 76,2 0,6 0,9 98,5
25 7,3 81,7 5,1 5,9 89,0
35 3,8 80,9 6,7 8,6 84,7
48, 2,0 69,6 11,6 16,8 71,6
119 10 84,9 15,1 - - 100
(1) 25 60,9 37,4 - 1,7 98,3
40 37,4 60,4 - 2,2 97,8
60 17,5 77,0 2,1 3,4 1 94,5
80 9,8 82,0 3,2 5,0 91,8
11_ 110 15 62,0 38,0 - - 100
(1) 25 44,3 . 55,7 - - 100
75% НОАс 40 28,1 69,8 - 2,1 97,9
9
1192306
10
Продолжение табл.2
Катализатор (концентрация, мас.%) Температура °С Время реакции, мин Состав реакционной массы, мол.% Выход
1 1 б 11а 4 ЭФ прочие алкилфенолы
25% Пб 65 16,8 77,6 0,2 5,4 94,4
100 9,2 81,9 0,5 8,4 91,1
Н з 110 35 70,1 29,6 - 0,3 99,7
(О 0,8 60 60,8 38,9 - 0,3 99,7
25% НОАс 100 50,0 49,2 - 0,8 99,2
75% Пб 150 38,5 60,1 0,5 0,9 98,6
Примечание: 4ЭФ - 4-этилфенол
ТаблицаЗ
Детретбутилирование 2,6-дитрет-бутил-4-(2-метоксикарбонилэтил)фенола (Ц1б)
т
Пример Катализатор (концентрация , мае,%) Температура „ °С ' Время реакции, мин Состав реакционной мол. % массы, Выход
ЛГб И Га ίν прочие алкилфенолы
15 н,РЦго4о 119 11 34,9 63,9 1,2 - 98,8
(1) 21 14,0 '78,5 6,0 1,5 92,5
33 4,6 81,7 11,1 2,6 86,3
45 1,8 74,4 19,4 4,4 76,2
16 — п — 100 27 24,3 74,9 0,4 0,4 99,2
(5) 63 8,9 86,7 3,5 0,9 95,6
17 _>>_ 100 60 83,3 16,7 — 100
(7) 120 41,3 58,7 - - 100
170 25,3 73,9 0,8 - 99,2
260 14,4 83,9 1,7 - 98,3
360 9,4 85,9 4,7 - 95,3
Примечание: IV- полностью детретбутилированное производное
Шб;
опыты 15, 16 сделаны при соотношении НОАс:II16=1:1; опыт 17 для сравнения проведен без растворителя.

Claims (2)

  1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
  2. 2-ТРЕТ-БУТИЛ-4-АЛКИЛФЕН0Л0В, где алкилрадикал, выбранный из группы: метил, этил, метоксикарбонилэтип, путем деалкилирования 2,6-дитрет-бутил-4-алкипфенолов при повышенной температуре в присутствии гетерополикислот в качестве катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут при 80-119°С в среде уксусной кислоты при массовом соотношении 2,6-дитрет-бутил-4-алкилфенола и уксусной кислоты, равном
    ШТ
    1
    1192306 2
SU843733079A 1984-04-21 1984-04-21 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ТРЕТ-БУТИЛ-4-АЛКИЛФЕН0Л0В, где алкилрадикал, выбранный из группы: метил, этил, метоксикарбонилэтип SU1192306A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU843733079A SU1192306A1 (ru) 1984-04-21 1984-04-21 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ТРЕТ-БУТИЛ-4-АЛКИЛФЕН0Л0В, где алкилрадикал, выбранный из группы: метил, этил, метоксикарбонилэтип

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU843733079A SU1192306A1 (ru) 1984-04-21 1984-04-21 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ТРЕТ-БУТИЛ-4-АЛКИЛФЕН0Л0В, где алкилрадикал, выбранный из группы: метил, этил, метоксикарбонилэтип

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1192306A1 true SU1192306A1 (ru) 1987-02-07

Family

ID=21116059

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU843733079A SU1192306A1 (ru) 1984-04-21 1984-04-21 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ТРЕТ-БУТИЛ-4-АЛКИЛФЕН0Л0В, где алкилрадикал, выбранный из группы: метил, этил, метоксикарбонилэтип

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1192306A1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1088625C (zh) * 1995-12-06 2002-08-07 南京师范大学 一步法合成不同比例一、二、三取代烷基酚用催化剂
CN107011149A (zh) * 2017-04-26 2017-08-04 哈尔滨理工大学 3‑叔丁基‑4‑羟基苯丙酸的制备方法
CN114315530A (zh) * 2021-12-31 2022-04-12 永农生物科学有限公司 间叔丁基苯酚的制备工艺及乙螨唑的合成方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1088625C (zh) * 1995-12-06 2002-08-07 南京师范大学 一步法合成不同比例一、二、三取代烷基酚用催化剂
CN107011149A (zh) * 2017-04-26 2017-08-04 哈尔滨理工大学 3‑叔丁基‑4‑羟基苯丙酸的制备方法
CN107011149B (zh) * 2017-04-26 2019-07-30 哈尔滨理工大学 3-叔丁基-4-羟基苯丙酸的制备方法
CN114315530A (zh) * 2021-12-31 2022-04-12 永农生物科学有限公司 间叔丁基苯酚的制备工艺及乙螨唑的合成方法
CN114315530B (zh) * 2021-12-31 2024-03-15 永农生物科学有限公司 间叔丁基苯酚的制备工艺及乙螨唑的合成方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2912454A (en) Preparation of alkyl alpha-cyanoacrylates
Elad et al. The Light-Induced Amidation of Terminal Olefins1
US3096324A (en) Process for manufacturing sugar esters
US2394829A (en) Allyl-type phosphates and their preparation
SU1192306A1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ТРЕТ-БУТИЛ-4-АЛКИЛФЕН0Л0В, где алкилрадикал, выбранный из группы: метил, этил, метоксикарбонилэтип
US4855488A (en) Process for the preparation of dicyclopentenol esters
JP2021512139A (ja) エステル交換条件下で反応性の基を有するエステル化合物の不均一触媒によるエステル交換
WO1993014064A1 (en) Removal of tetrahydroazepine (tha) from 6-aminocapronitrile by reaction with reactive methylene compounds
EP0044510A1 (en) Process for the preparation of diaryl esters
US4374264A (en) Process for the preparation of γ-unsaturated carboxylates
US3158633A (en) Process for preparation of vinyl esters
US2164355A (en) Esters of 1, 4-dioxanediol-2, 3 and 1,4-dioxaneol-2-chloro-3
US5208359A (en) Process for the preparation of di-tert.butoxydiacetoxysilane
US3114766A (en) Preparation of half-esters of aliphatic diols
US4960919A (en) Process for the preparation of alkyl alkenylphosphinates
SU1109377A1 (ru) Способ получени инданилфенолов или их замещенных
SU392070A1 (ru) Впт б
SU1049470A1 (ru) Способ выделени моноглицеридов
SU434733A1 (ru) Способ получени -(циклопент-2-ен) -карбоновых кислот
SU810709A1 (ru) Способ получени карбалкоксибен-зилОКСиТРиАлКилСилАНОВ
SU958411A1 (ru) Способ получени @ , @ -разветвленных @ -кетоэфиров
SU380662A1 (ru) Способ получения солей третичных аминов и 0-алкил(арил)-5-алкилтритиофосфорных
SU539028A1 (ru) Способ получени сложных эфиров бензоилпировиноградных кислот
SU455971A1 (ru) Способ получени окиси диметилхлорметилфосфина
SU996419A1 (ru) Способ получени хлорангидридов о-хлоралкилалкоксиметилфосфоновых кислот