SU1177289A1 - Способ получени диметилового эфира @ , @ , @ ,-тетраметил- @ -формилоксиглутаровой кислоты - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА 0, oi, оС, oi-ТЕТРАМЕТИЛ- уЭФОРМИЛОКСИГЛУТАРОВОЙ КИСЛОТЫ формулы сосен. I C(CH,)j сн-осно С-(СНз), COGCHj отличающийс  тем, что oi -бромметилизобутират подвергают взаимодействию с пивалоилформиатом при их эквимолекул рном соотношении в присзггствин цинка, при соотношеНИИ пивалонпформиата и цинка 1:

Description

1 Изобретение относитс  к новому способу получени  диметилового эфира d, ot , od, о -тетраметил- у9-формил-оксиглутаровой кислоты формулы: СООСНз С(СН,), сн-осно I COOCHj который может найти применение как полупродукт.органического синтеза. Диметиловый эфир ot , о , с/ , / -тет раметил-р -формилоксиглутаровой кислоты в химической литературе не описан.. Оптимальное соотношение жидких реагентов 1:1. В противном случае имеет место нецелесообразный перерасход одного из них, вз того в избытке . Избыток цинка необходим дл  предотвращени  побочной реакции, снижающей выход целевого продукта. Как следует из примера t описани оптимальное соотношение бензола и ТГФ 2:1. Выход продукта при этом 92%. В примерах 2 и 3 использованы соотношени  бензола и ТГФ 1:1 и 1:2 Выход целевого продукта при этом сн жаетс  и составл ет 84 и 80% соотве ственно. Цель изобретени  - разработка но вого способа получени  нового соеди нени . Пример 1. Измельченнзпо стр ку цинка (0,15 г-атом, 10 г) помеща ют в круглодонную колбу на 250 мл, снабженную мешалкой, обратным колодильником и капельной воронкой, и покрывают смесью бензола и ТГФ (2:1 Туда же из капельной воронки прибав 8 л ют раствор 0 -бромметнлизобутирата (0,1 моль ,18,1 г) и пивалоилформиата (0,1 моль,13 г) в равном объеме используемого растворител . Через 12 мин начинаетс  бурна  реакци  и дальнейшее течение ее регулируют подачей исходных соединений (15 мин). По окончании прикапывани  исходных компонентов дл  полноты прохождени  реакции смесь подогревают в течение 15 мин, затем охлаждают, промывают 3%-ной НСЕ, водой, насьщенным раствором бикарбоната натри , снова водой. Органическую фазу сушат над сульфатом натри . После отгона растворител  продукт очищают перегонкой в вакууме и перекристаллизацией. Выход диметилового эфира oi, о, /, 0 -тетраметил- уЭ -формидоксиглутаровой кислоты 92% (24 г), т,кип. 112С (1 мм рт. ст.),т.пл. 58, (петролейный эфир). Найдено: С 55,34;.Н 7,74, 20 6 Вычислено, %: С 55,37; Н 7,75, ПНР, б.м.д. (CCt4. ЩЦС): 8,04 с; 5,55 с;13,58 с; 1,16 с; 1,06 с. Пример 2, Техника эксперимента аналогична приведенной в примере 1, за исключением состава растворител . Используют смесь бензола и ТГФ 1:1, Выход целевого продукта при этом составл ет 84% (21,9 г). Пример 3, Опыт провод т аналогично примеру 2, но соотношение бензола и ТГФ 1:2. Выход целевого продукта 80% (20,8 г). П р и м е р 4. Техника эксперимента аналогична приведенной в примере 1, за исключением количества вз того в реакцию цинка - 0,1 г-атом (6,6 г). Выход целевого продукта 85% (22J г).

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА d, oC_t d', d -ТЕТРАМЕТИП- βФОРМИЛОКСИГЛУТАРОВОЙ КИСЛОТЫ формулы

   COOCH,

   I с(сн₃)₂

   I сн-осно с-(сн₃)₂ соосн₃ отличающийся тем, что d-бромметилизобутират подвергают взаимодействию с пивалоилформиатом при их эквимолекулярном соотношении в присутствии цинка, при соотношении пивалоилформиата и цинка 1:(1,0-1,5) в среде органического растворителя, в качестве которого используют смесь бензола и тетрагид· рофурана при соотношении 00,5-21