SU1169544A3 - Резинова смесь на основе ненасыщенного каучука - Google Patents

Abstract

РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ НЕНАСЩЕННОГО КАУЧУКА, включающа  сажу, стеариновую кислоту и дигалоидсодержащее органическое соединение, отличающа с  тем, что, с целью повьппени  когезионной прочности смеси, она содержит в качестве каучука сополимер 61-71 мае.ч. бутадиена , 28 мае.ч. стирола илиЗЗмас.ч. акрилонитрила и 0,3-0,7 мае.ч. диметиламиноэтилметакрилата, в качестве сажи - печную сажу, стойкую к истиранию в качестве дигалоидсодержащего органического соединени  соединение , выбранное из групгал 1,4-дибромбутилен-2, е, о -дибромпарадиметилбензол , жидкий дибромполибутадиен мол.м. 2000, дибромсорбинова  кислота, натриева  соль дибромсорбиновой кислоты, и дополнительно содержит окись цинка, N-tpcr-бутш1-2-бензотиазолсульфенамид , серу при следующем соотношении компонентов, мас.ч too Каучук Печна  сажа, стойка  к исти50 3 ранию Окись цинка Стеаринова  1 кислота N-трет -бутил-2-бензотиазол1 1.75 сульфенамид Сера (Л Дигалоидсодержащее с органическое соединение , выбранное из группы: 0,1-0,45 1,4-дибромбутш1ен-2 «I ,в/-дибромпара0 ,025-0,185 диметилбензол 9д жидкий дибром:о ел полибутадиен 0,25-6,0 мол.м. 2000 . дибромсорбинова  4 0,2-0,4 кислота натриева  соль дибромсорбинрвой 0.4 кислоты

Description

Изобретение относитс  к резиново промьшшенности, в частности к резиновой смеси на основе ненасыщенного каучука. Целью изобретени   вл етс  повышение когезионной прочности смеси. Пример 1. Сополимеры готов полимеризацией смеси мономеров, вкл чающей 71 мае,ч. бутадиена 1,3, 28 мае.ч. стирола и различные количества (0,3 - 0,7 мае.ч.) диметиламиноэтилметакрилата . Смесь мономер эмульгируют в реакторе объемом 152 при посто нном перемешивании со 185 мае.ч. 3%-ного водного раствора натриевой соли канифоли. Реакцию полимелизации провод т примерно при в присутствии окислительно-восстановительного катализатора до 60%-ного превращени . После удалени остаточного мономера добавл ют 37,5 мае.ч. углеводородного минерал ного масла на 100 мае.ч. каучука в стадии латекса (процесс ведут парал лельно дл  трех образцов: А, В, С). Образцы коагулируют и очищают дл  получени  твердого резиноподобного полимера. Инфракрасный анализ показывает, что образец А содержит 0,30 мас.% третичных аминогрупп, присоединенны к сополимеру, образец В - 0,34 мас.% и образец С - 0,77 мас.%. Образец А имеет в зкость по Муни (ML - 4 при ) около 53, образец В - около 63, образец С - 83, причем он не содержит масла. Образцы каучуков А,ВиС и контрольный образец D - стандартный бутадиен-стирольньй кау чук, не содержащий аминогрупп, но приготовленный и наполненный маслом как указано выше и имекщий массовое отношение бутадиена к стиролу 77/23 и в зкость по Муни 50, смещивают на лабораторной мельнице в соответстви со следующим рецептом, нас,ч.: Каучук Стойка  к истиранию печна  сажа Окись цинка Стеаринова  кислота N-tper -Нутил-2-бензотиазолсульфенамид Сера 1,4-Либромбутш1ен-2 Дозировка мен етс  Все смеси хорошо обрабатываютс  а вальцах примерно при 7с. Свойства месей по отношению к деформаци м сследуют в невулканизированном (сыром) состо нии при комнатной темературе на тесторе при скорости разедени  зажимов 50 см/мин. Вли ние состава на рузультаты иседований представлены в табл. 1. Пример 2. Образцы маслонаполненных каучуков, описанных н примере 1, используют на составление смесей, как описано вьш1е, но при этом используют различные хлор- и бромсоединени  дл  образовани  нестабильных св зей. Прочность сырой смеси исследуют аналогично примеру 1. Результаты исследований представлены в табл. 2. Пример 3. Образец каучука. В, описанный Б примере 1, содержащий 37,5 мае.ч. на 100 мае.ч. полимера минерального масла и имеющий 0,34 мас.%св занных третичных аминогрупп, смешивают с раствором полимеризованного полибутадиена. Используют равные части маслонаполненного каучука В и полибутадиена, смешанные в соответствии с рецептом, данным в примере 1, Этот рецепт включает 0,1 мае.ч. 1,4-дибромбутилена-2 на ЮОмас.ч. каучука В. Свойства напр жени  - деформаци  дл  сырой смеси по этому рецепту: 100% модуль, кг/см - 2,8 200% модуль, кг/см2 . 3,4 ЛМ, %+21,2 Удлинение в момент разрушени , %380 Предел прочности при разрыве, кг/см 3,5 Присутствие примеси второго каучука в смеси не предотвращает увеличени  прочности сырой смеси. Пример 4, Образцы маслонаполненного каучука по примеру 1 смешивают в соответствии с рецептом примера 1, включа  различные количества 1,4-дибромбутилена-2 или дибромдиметилбензола , и вулканизуют при стан-, дартных услови х. Вулканизированные образцы исследуют в сравнении с вулканизированным контрольным образцом D по примеру 1. Результаты исследований представлены в табл. 3. Как видно из данных табл. 3, вулканизационные свойства предложенных

составов незначительно отличаютс  от рвойств известных полимеров.

Пример 5. Резиноподобный тройной сополимер бутадиена (71 мае,ч. стирола (28 мае.ч.) и диметиламинозтилметакрилата (0,7 мае.ч.) готов т по примеру 1 и раздел ют на три пор- ции. Полимер не наполн ют маслом. Он имеет в зкость по Муни 57. Порции смешивают на лабораторной мельнице по рецепту примера 1, но вместо 1,4-дибромбутадиена-2 используют различные количества дибромполибутадиена мол.м. 2000. Дибромполибутадиен - это полимер, бутадиена, имеющий по существу две конечные бромаллильные группы на молек.улу полимера.

Прочность сырой смеси полученных каучуков представлена в табл. 4.

Пример 6. Получают нитрильный каучук, дл  чего смесь мономеров содержащую 67 мае.ч. бутадиена-1,3, 33 мае.ч. акрилонитрила и 0,5 мае.ч. диметиламиноэтипметакрилата загружают в реактор и полимеризуют по методу свободнорадикальной эмульеи-.

онной полимеризации, катализируемой окислительно-восстановительной системой . Образовавшийс  тройной сополимер рекуперируют обычным способом, после чего смешивают с 0,3 мае.ч. 1,4-дибромбутилена-2 на 100мае.ч. каучука на лабораторной мельнице, при использовании рецепта 1, но количество стеариновой кислоты уменьшают до 0,5 мае.ч. Смесь иееледуют на евойетва напр жение-деформаци  в еыром виде при комнатной температуре на тееторе при разведени  зажимов 50 ем/мин. 1005 модуль каучука 12,0кг/ем2, 200% модуль 13,8 кг/ем 4м 15%, предел прочноети при разрыве 7,5 кг/ем, удлинение в момент разрыва 980%. Это сравнимо с регул рным етан . дартным нитрильным каучуком,еодержащим 67 мае.% бутадиена-1,3 и 33 мае.ч. акрилонитрила, не еодержащим третаминомономера , который емешивают и иееледуют теми же епоеобами, 100% модуль 7,2 кг/ем, 200% модуль 6,0 кг/ем, ДМ 16,7%, удлинение разрыва 550%, предел прочности при разрыве 3,5 кг/ем.

Содержание компонентов, мае.ч.:

третичные аминогруппы

1,4-дибромбутилен-2

на 100 мае.ч. еополимера

и маела

100% модуль, кг/см

200% модуль, кг/см 4М, % Удлинение разрыва, %

Предел прочноети при разрьш

кг/см

0,70

0,34

10,9

1,8

2,4

0,3 0,3

диб р омп олиб ут адне н (на 100 мае.ч. каучука и маела)

1

дибромеорбинова  киелота (на 100 мае.ч. каучука и маела)

натриева  еоль дибромеорбиновой киелоты (на 100 м каучука и масла)

100% модуль, кг/ем 200% модуль, кг/ем

,4М, % Удлинение разрыва, %

Предел прочности при разрыве,

кг/см 3,753,6 Содержание компонентов, мае.ч.: 1,4-дибромбутш1ен-2 Л ,« -дибромпарадиметилбензол Предел прочности на разрыв, кг/см, после вулканизации 25-минутной 215 210 238 226 215 235 50-минутной

Таблица. 2

0,34 0,34 0,34

0,123 .0,025

0,25

0,20,4

0,4

4,8

3,8

4,4

5,8

-1-20,8-И5,8

640700

7,96,2 0,1 0,15 0,2 0,3 0,45 0,123 0,18 235 218 230 206 222 224 230 213 215 217 224 225

Твердость по Шору

А-2 после вулканизации

Продолжение табл.3

Claims (1)

1. РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ НЕНАСЩЕННОГО КАУЧУКА, включающая сажу, стеариновую кислоту и дигалоид· содержащее органическое соединение, отличающаяся тем, что, с целью повышения когезионной прочности смеси, она содержит в качестве каучука сополимер 61-71 мас.ч. бутадиена, 28 мас.ч. стирола или 33 мас.ч. акрилонитрила и 0,3-0,7 мас.ч. диметиламиноэтилметакрилата, в качестве сажи - печную сажу, стойкую к истиранию,' в качестве дигалоидсодержащего органического соединения соединение, выбранное из группы

   1,4-дибромбутилен-2, d,с^-дибромпарадиметипбензол, жидкий дибромполибутадиен мол.м. 2000, дибромсорбиновая кислота, натриевая соль дйбромсорбиновой кислоты, и дополнительно содержит окись цинка, N-rper -бутип-2-бензотиазолсульфенамид, серу при следующем соотношении компонентов, мас.ч»:

   Каучук 100 Печная сажа, стойкая к исти- ранию 50 Окись цинка 3 Стеариновая кислота 1 N-трет -бутил-2- -бензотиазол- сульфенамцд 1 Сера 1,75 Дигалоидсодержащее органическое сое- динение, выбранное из группы: 1,4-дибромбутилен-2 0,1-0,45 tl ,οΖ-дибромпара- диметилбензол 0,025-0,185 жидкий дибром- полибутадиен мол.м. 2000 0,25-6,0 дибромсорбиновая кислота 0,2-0,4 натриевая соль· дибромсорбиновой кислоты 0,4

   SU „.1169544 >