SU1147719A1

SU1147719A1 - Сополимеры винилглицидилового эфира этиленгликол с @ -винилпирролидоном,модифицированные тиомочевиной в качестве стабилизатора пива

Info

Publication number: SU1147719A1
Application number: SU823482403A
Authority: SU
Inventors: Михаил Григорьевич Воронков; Борис Александрович Трофимов; Людмила Васильевна Морозова; Прасковья Михайловна Яшнова; Людмила Сергеевна Салманова; Эльвира Викторовна Терешина
Original assignee: Иркутский институт органической химии СО АН СССР; Научно-Производственное Объединение Пиво-Безалкогольной Промышленности
Priority date: 1982-08-11
Filing date: 1982-08-11
Publication date: 1985-03-30

Abstract

Сополимеры винилглицидилового эфира этиленгликол с Ы-винилпирролидоном , модифицированные тиомочевиной , формулы (Л dH-CHjSH R в качестве стабилизатора пива.

Description

1147719

- Изобретение относитс к высоко- ленгликол с N-винилпирропидоном, молекул рным соединени м, а именно модифицированным тиомочевиной, прик нерастворимым трехмерным сойоли-. годным дл стабилизации пива и повымерам винилглицидилового эфира эти- шени сроков его хранени :

Е 2-сн- -Г „

I

If /

НгС СО

М I Hj - CHg

гдеП-СЩ- П

ш 0,50-0,25 п 0,50-0,75

Известен сополимер М-винилпирро лидона и винилкапролактама с непредельными глицидиловыми мономерами аллилглицидиловым эфиром и глицвдилоксиакрилатами в качестве стабилизаторов напитков tl3.

Наиболее близким техническим решением к предлагаемому вл етс применение сополимеров N-винилпирролидона t: метакриловой кислотой и гликолем в качестве стабилизатора пива С2 .

Однако известные сополимеры не вл ютс ,сорбентами комплексного

СН,

и

/ н,с со

I

СИ 2

где R - ,25;

ш п 0,50-0,75

Сополимеры легко и с хорошим выходом получают в процессе радикальной сополимеризации, модификаци тиомочевиной проходит в одну стадию, целевой продукт получают с количестСН9$Н

-сн-сщ$ОСНгСН ОСН

действи , в частности неполностью удал ют полифенолы и недост аточно высокоэффективны в отношении стабилизации пива.

Цель изобретени - получение нового высокоэффективного полимерного стабилизатора пива, используемого дл предупреждени фенольных, коллоиднызс помутнений пива, и повьш1ение его .коллоидной стойкости.

Поставленна цель достигаетс использованием в качестве стабилизатора пива сополимеров винилглицидилового эфира зтнленгликол с N-винилпирррлидоном , модифицированных тиомочевиной формулы

CH-CHj SH

-CH-CH.rS Е

ofcHjCH OCHj,

венным выходом и высокой степенью чистоты. Модифицированный продукт представл ет собой мелкодисперсный порошок белого цвета, нерастворимый в воде и органических растворител х.

Схема модификации сополимера тиомочевиной следующа :

-СН.

СН 2 СН.

Л

1

OCHjCHjOCH CH-CHg

со

I

СН.

снСНч СН- I к

I OCH-CH-OCHjCH- СИ,

со

I

СН.

Далее тинрановый фрагмент в процессе обменной реакции подвергаетс полимеризации

СН -CHj v -CH-CHjS ,.,

5

Полученный модифицированный сополимер про вл ет высокие стабилизирующие свойства при обработке и хранении пива сорта Жигулевское, срок хранени обработанного пива увеличиваетс в 2,5 раза по сравнению с необработанным продуктом.

Пример 1, Сополимеризаци вйнилглицидилового эфира этиленгликол (ВГЭ) с N-винилпирролидоном (ВП).

Реакционную смесь, состо щую из ,8,21 г ВП 31,79 г ВГЭ, 0,60 (1,5 вес,%) инициатора - динитрила азобисизомасл ной кислоты, загружают в ампулу и термостатируют при ЗОС в течение 12 ч..СинтезиpOBaHHbtfi продукт очищают переосажденйем из бензольного раствора в диэтиловый эфир. Сополимер представл ет собой легкие белые хлопь , хорошо растворимые в воде и органи-, ческих растворител х - бензоле, хлороформе , диоксане, мол.масса сополимера 8700. Состав сополимера, найденный по данным элементного анализа, равен эквимольному ВГЭгВП 0,50:0,5

Найдено, % С 61,77; Н 7,74;N5,34

Вычислено, %: С 61,17; Н 8,32; N 5,49.

Выход 32,0 г (80%).

Пример 2. Модификаци сополимера тиомочевиной.

(№I2)CIS

f, г. Z Z

S

В раствор 7,20 г тиомочевины в 20 мл воды при прикапывают раствор 7,20 г сополимера в 20 мл воды. После 20-часового перемешивани при заданной температуре образовавшийс нерастворимый продукт многократно промьшают на фильтре гор чей водой дл удалени непрореагировавшей тиомочевины и исходного сополимера . После высушивани получено 7,29 г белого порошкообразного вещества , нерастворимого в органических растворител х и воде. Выход, рассчитанный на прореагировавший ВГЭ, количественный.

Найдено, %: С 57,92; Н 7,14, S 11,42; N 4,94.

Вычислено, %: С 57,6; Н 7,75, S 11,80; N 5,16.

Структура модифицированного сополимера установлена на основании ИК-спектрального и элементного анализов , В ИК-спектрах сополимера сохран ютс полосы поглощени ВП при 1690 и 1500 см - поглощение карбонильной группы и лактамного кольца, исчезают полосы, характерные дл эпоксидного кольца, при 845,914, 1384 и по вл ютс полосы поглощени в области 620 см , св занные с валентными колебани ми C-S-фрагментов . Концевые SH-группы обусловливают поглощение в области 2500 см

Пример 3. Сополимеризаци ВГЭ с ВП.

В реакционную ампулу загружают 18,40 г ВГЭ, 1,60 г ВП, 0,12 г инициатора , ампулу запаивают и термостатируют при 80°С в течение 12ч.

s

Обработка сополимера аналогична примеру 1, Получено 13,90 г густов зкой смолы, выход 69,5%, Мол.масса 5000, ВГЭ:ВП 0,75:0,25.

Найдено, %: С 60,40; Н 8,14; N 2,47..

Вычислено, %: С Н 8,28; N 2,59.

Пример 4, Модификаци сополимера ВГЭ:ВП 0,75:0,25.

В раствор 8,01 г тиомочевины в 20 мл воды при 0-5°С прикапывают раствор 13,5 г сополимера в 25 мл воды. Обработка аналогична примеру 2 Получено 14,90 г модифицированного сополимера - мелкодисперсного белого порошка, не растворимого в воде и органических растворител х.

Найдено, %: С57,08; Н 6,97; S 16,37; N 2,33.

Вычислено, %: С 56,32,: Н 7,82; S 16,66; N 2,43.

Пример 5. Испытани стабили зирующих свойств сополимеров ВГЭ-ВПсорбента 585.

Изучение возможности использовани сополимеров дл повышени коллоидной стойкости пастеризованного пива проводили в лабораторньвс услови х на пиве сорта Жигулевское. Сорбент вносили в пиво из расчета too г/гл перемешивали и вьщержива47719«

ли 2 сут при 2С, затем фильтровали на кизельгуровом фильтре, разливали в бутылки, пастеризовали и ставили на хранение дл определени кол оид5 ной стойкости пива. Действие полимерного сорбента сравнивали с действием известного промьшшенного сорбента ППМ-18, также адсорбирующего полифенолы . В качестве контрол вз то

10 пиво Жигулевское, пастеризованное, но не обработанное сорбентами.

В результате проведенных испытаний установлено, что сополимер ВГЭ-ВП (сорбент 585) в услови х та эффективно адсорбировал полифенолы пива и уменьшал их содержание на 20-25%, при этом пиво оставалось прозрачн№1, т.е. было стойким в течение 2,5 мес. Стойкость контрольного

0 пива составл ла только 1 мес.

Сорбционные и стабилизирующие свойства сополимеров ВГЭ-ВП представлены в таблице.

5 Таким образом, в результате обработки пива полимерным сорбентом коллоидна стойкость его повьшалась в 1,5 раза по сравнению с контролем, что может обеспечить значительный

0 экономический эффект при его использовании в пивоваренной промьшшенности .