SU823386A1

SU823386A1 - Сетчатый поли-1-винил-1,2,4-триазолВ КАчЕСТВЕ иСХОдНОгО СыРь дл гидРО-фильНОгО гЕл C пОВышЕННОй СТОйКОСТьюК гидРОлизу

Info

Publication number: SU823386A1
Application number: SU782640913A
Authority: SU
Inventors: Любовь Александровна Татарова; Тамара Георгиевна Ермакова; Валентин Александрович Лопырев; Наталья Федоровна Кедрина; Евгений Феликсович Разводовский; Александр Александрович Берлин; Николай Сергеевич Ениколопян; Михаил Григорьевич Воронков
Original assignee: Иркутский Институт Органическойхимии Сибирского Отделения Ah Cccp; Ордена Ленина Институт Химическойфизики Ah Cccp; Научно-Исследовательский Институтпо Биологическим Испытаниям Химическихсоединений
Priority date: 1978-07-07
Filing date: 1978-07-07
Publication date: 1981-04-23

Description

Изобретение относитс к азотсоержащим полимерам и касаетс сетчаого полимера 1-винил-1,2,4-триаэола, казанное соединение может быть использовано в качестве исходного сырь л получени гидрофильного гел с повышенной стойкостью к гидролизу.

Гидрофильные гели наход т широкое применение в качестве молекул рных сит при жидкостной Зсррматографии методом гельфильтрации в водных средах (гель-хроматографи , гель-проникающа хроматографи , молекул рно-искпючающа хроматографи , эксклгозионна хроматографи ), используютс дл фракционировани высокомолекул рных веществ, очистки и обессоли:ваии биологических субстратов, определени ММР, разделени белков, нуклеотидов, ферментов, полисахаридов и др. веществ , дл сорбционной иммобилизации ферментов.

, Известны гели, .обладающие гидро .фильными свойствами, сефадексы - поперечно ,сшит1:(е декстраны (полисахариды ) , имеющие в набухшем состо нии структуру гел IJ.

Сефадексы устойчивы к растворам щелочей .и разбавленным растворам кислот, но неустойчивы к, «ильным

кислотам (нее. О,IN) и сильным окислител м .

Известны также полиакриламидные гидрофильные гели на основе акриламида и его сополимеров с об , р , N - замещенным акриламидом, акриловой и метакриловой кислотами, их сол ми и нитрилами 2.

Полиакриламидные гели обладают выO сокой химической устойчивостью, однако в щелочных растворах гидрофильные амидные. группы гелей подвергаютс гидролизу, что приводит к понижен- НОЙ гидролитической устойч ивости

S гелей..

Наиболее близким к предлагаемому полимеру вл ютс линейные полимеры 1-винил-1,2,4-триазола 3, 4. .

0

Однако, в отличие от сетчатых полимеров , они в ,зависимости от спосот ба их получени вл ютс водораство- римыми или растворимыми в диметилацетатамиде или диметилформамиде и

5 из-за особенностей своей структуры не могут быть использованы в качестве гидрофильных гелей,

Цель изобретени - получение полимеров , которые могут быть исполь0 зованы в качестве исходного сырь дл гидрофильного гел с повьш иной сто KOCtbM к гидролизу. Эта цель достигаетс сишезом се чат.ого «олй 1 винил 1,2, .азола формула . . {-СН2-СН СН2-СНЬ, f -сн снт;п 204-бОО: 1 , 0 « НО « 1 и RK-C-H-CH -N-C , о -C-0-(-CH2 CH2-Q-}-gC-. Указанное-соединение получают пу тем радикальной гомогенной полимери зации 1 ВИНнл-1,2,4-триазола в водном растворе или в растворе дипол р ных органических растворителей, при нагревании до 50-100 С, в присутств инициаторов радикальной полимеризаци , например азоизобутиронитрила, и сйатвающего агента, в качестве ко- брого могут быть использованы K,N метилен- бис- акрил амид и триоксйэтилolf -диметакрилат. Врем процесса от нескольких минут до 4-5 ч,-Полнмеризат имеет вид твердого прозрачного блока. Сушку, измельчение и просеивание провод т известным методом. Гёль набухает в воде. Ст епеиь набухани гел можно варьировать, измен концентрацию и структуру сшивающего агента, а также измен температуру и концентрации мономера и инициатора. Дл оценки гидролитическойустойчивости геЛ проведены опыты по кис лотному и основному гидролизу образцов сетчатого поли-1-винил-1,2,4триазола , полученных в присутствии азоизобутиронитрила и Ы N-метиленбнсакриламида (МБАА) при в воде и в диметилацетамиде. Данные о степени гидрозйза сетчатого поли-1-винил-1,2,4-триааола в 2ШС8и 2NNaOH,, приведены в таблице, показывают,что гидролитическа стабильность полученных полимеров, при содержании МБАА 0,5 и 0,25% при кислотном гидролизе в 9 и 27 раз (соответственно ) выше, чем у полиакрилами да, апри щелочном в 40 и 75 раз. Так как триазольное кольцо устойчиво также к восстановлению различными агентами (алюмогидридом лити , водородом над платиной или никелем, циИком в уксусной кислоте или натрием в жидком аммиаке) и к окислению пермангаиатом, перекис ми и другими реагентами, то полученные соединени должны обладать повышенной химостойкрстью . Пример. 0,0915 г (3 вес.% компонентов) N, .ленбисакриламид раствор эт в 0,38 мл воды, добавл ют 2,21 мл 1-винил-1,2,4-триаэола и 0,0025 г азоизобутиронитрила..Смесь выдерживают в стекл нной вакуумированной и запа нной ампуле в течение 5 ч при . Выход полимера количественный . Полимеризат имеет вид твердого прозрачного блока. Предельна степень набухани в воде при 25с 200%. П р и м е р 2. 0,0305 г (1 вес.% компонентов) Ы,Ы-метиленбисакриламида раствор ют в 0,38 мл воды, добавл ют 2,17 мл 1-ВИНИЛ-1,2 ,4-триазола и 0,0025 г инициатора азоизобутиронитрила , смесь выдерживают в стекл нной вакуумированной и запа нной ампуле 5ч при 60°С. Выход полимера количественный . Свойства продукта аналогичны приведенным в примере 1. Предельна степень набухани в воде при 25°С 350%. I Примерз . 0,0152 г (0,5 вес.% компонентов) Ы,Ы-метиленбисакриламида раствор ют в о , 38 мл воды, добавл ют 2,21 мл 1-ВИНИЛ-1,2,4-триазола и 0,0025 г инициатора азоизобутироиитрила . Смесь выдерживают в стекл нной вакуумированной запа нной ампуле 5 ч при 60 С. Выход полимера количественный . Свойства его аналогичны приведенным в примере 1. Предельна степень набухани в воде при 25с 400%; Вычислено, вес.%; С 50,54; N 44,02; Н 5,31. Найдено вес.%: С 50,82; N 43,65,, Н 5,13. ИК-спектр (суспензи в вазелиновом масле): (С-Н)3120 см , 2f (С-Н) 683 см 8w(C-H) 875 см-, З (С-Й)1520 сьл- Пример4. 0,027мл (1 вес.% компонентов) три(оксиэтил) -л,оо-диметакрилага (ТЭГМ-3) раствор ют в 0,3 мл оды, добавл ют 2,67 мл 1-винил-1,2, 4-триазола и 0,ЮЗ г азоизобутиронитила . Смесь ввщвЕживают в стекл нной акуумированной запа нной ампуле 5 ч ри . олиме{жзат имеет вид упруого прозрачного бесцветного блока. редельна степень набухани при 25с 1000%. ик спектр (суспензи в вазелиовом масле): 9 (С-Н) 3120 см г (С-Н) 683 см , &W(C-H) 8.95 cм . (C-N) 1510 смЛ . . . П р и М е р 5. 0,014 мл ,ТЭМГ-3 (0,5 вес.% компонентов) раствор ют в ,3 мл вод, добавл ют 2,7 мл 1-винил ,2,4-триазола и 0,003 газоизобутироитрилаi Смесь выдерживают в стекл н-.

ной вакуумированной запа нной ампуле в течение 5 ч при 60°С. Свойства полимерного продукта аналогичны приведенным в примере 1. Предельна степень набухани при 1200%.

Таким образом, использование познол ет повысить врем эксплуатации гидрофильных гелей при сохранении их ;СвойстВг а также расшир ет область их прйме ЁГени ,

Claims

степень гидролиза рассчитывают по анализа. литературные данные. Формула изобретени Сетчатый поли-1-винил-1,2,4-триазол формулы сц.сн)СНа-СН-)-ц R -CHj СНг« . m-.n . , О ННО О 1 I « 11 ,. « й.-С-М-СН2-М-С-,-С-о{сН2-СН,-0)-зСв качестве исходного сырь дл гидрофильного гел с повышенной стойкостью к гидролизу. результатам элементного Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Лурье .А.А. Сорбенты и хроматографические носители. Хими , 1972, с.160.
2.Патент Великобритании 1474232, кл. С 3 Р, 1977.
3.Патент Франции 1389363, кл. С 07 а , 1965.
4.Авторское свидетельство СССР 647310, кл. С 08 F 126/06, 1977.