SU729197A1 - Сшитые сополимеры хитозана - Google Patents
Сшитые сополимеры хитозана Download PDFInfo
- Publication number
- SU729197A1 SU729197A1 SU772502642A SU2502642A SU729197A1 SU 729197 A1 SU729197 A1 SU 729197A1 SU 772502642 A SU772502642 A SU 772502642A SU 2502642 A SU2502642 A SU 2502642A SU 729197 A1 SU729197 A1 SU 729197A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- water
- chitosan
- washed
- resulting
- polymer
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
(54) СШИТЫЕ СОПОЛИМЕРЫ ХИТОЗАНА
Изобретение атноситс к получению сшитых полимеров, Известны сшитые подимеры хитозана СН,-СН,-СН-СН-СИ7-С J 2 г I г I CONH2 - амидна группа N- I пирролидонил , Сшитые полимеры указанной обшей формулы могут быть использованы в качестве носителей дл иммобилизации ферментов . Известный полимерный носитель ферментов блоиль Р-300 обладает недостаточно высокой активностью. -CH Щ, аналированного малеиновым ангидридом , и вин ильных мономеров обшей формулы: I I -CH-CH-CHj-CHI I СООН Н Дл повышени активности носителей дл иммобилизации ферментов, а также расширени ассортимента полимерных носителей полимеры получают радикальной сопопимеризацией акриламида и винилпирролидона с малеильным производным хигозана , содержащим кратные св зи. Это производное получают путем ацилировани хитозана, выделенного вз панцирей крил . Ацилирование провод т в формамиде при температуре от 2О до 6О®С. 37 Степень ацилироваии получающегос производного может мен тьс в пределах от 5 до 1ОО%. Реакцию сополимеризации провод т в водном растворе или в среде органическо го растворител (формамид, N ,N-диме- тилформамид), а также в водноорганических смес х. Дл лучшего протекани процесса сополимеризацию провод т в атмоС фере инертного газа. Весовое соотношение компонентов реакции (винильного мономера и ацилированного хитозана) может мен тьс в. пределах от 1 : 10 до 100 ; 1, а их концентраци в растворе от 3 до 20 вес.%. Процесс сополимеризации провод т в зависимости от типа примен емого инициатора при температур от 2О до . Образующийс в процессе сополимеризации продукт представл ет собой набухший прозрачный гель, который дроб т на кусочки желаемой величины, промывают и высушивают. Дл получени конечного продукта в форме сферических гранул исходных раствор реагентов диспергируют в несмешива юшейс с используемым растворителем жидкости, например в силиконовой жидкости . Сополимеры ацилированного хитозана и винильных мономеров указанной общей формулы хорошо набухают в воде и могут быть использованы дл иммобилизации ферментов. Полимерный носитель, содержащий три сии, иммобилизованный на сополимере аци лированного хитозана и акриламида, имее активность, составл ющую 83% от активности нативного фермента при содержании фермента 2 мг на грамм носител , что превышает процент сохранени активности трипсина, иммобилизованного в обычном акриламидном теле методом включени . Если в качестве винильного мономера используют Н -винилпирролиды, сохранение активности препарата иммобилизованного трипсина на таком носителе достигает 76% при содержании фермента 2,5 м на Грамм носител . Дл сравнени трипсин иммобилизуетс в тех же услови х на поливиниллирролидоне, сохранение активности препарата при этом составл ет 24%. Таким образом, вышесказанное свидетельствует о перспективности использовани синтезированных полимеров в ка|Честве носителей дл иммобилизации ферментов . 7 Ниже привод тс примеры получени сополимеров на основе малеилированного хитозана и винильных мономеров. Пример 1. Смесь 1,78 г (0,01 м) хитозана, 1,96 г (Oj02 м) малеинового ангидрида и 100 мл формамида перемешивают при в течение 5 ч. Полученный раствор выливают в 5ОО мл воды. Вьшавший полимер отдел ют центрифугированием и промывают водой до нейтральной реакции. Степень ацилировани полученного продукта составл ет 100% Рассчитано,% Найдено, % С43,4043,34 И5,115,18 N5,075,13 К водной суспензии полученного ацилированного хитозана добавл ют О,4 г (0,01 м) N аОН и воды до обшего веса смеси 39 г. К полученному раствору добавл ют 0,71 г (О,01 м) акриламида и 0,О1 г (Нд) После растворени всех компонентов смесь нагревают в чение 3 ч при 60 С в атмосфере азота. Полученный гель дроб т и промывают водой , высушивают. Объемна набухаемость полим.ера в воде равна 12. Полученный сополимер используют дл иммобилизации трипсина. 0,3 г хлористого цианнура раствор ют в Ю мл диоксана , добавл ют 0,1 г сухого сополимера, 5 мл воды, перемешивают 5 мин при комнатной температуре, затем промывают смесью диоксан-вода 1:1 (1ОО мл), диоксаном , высушивают. О,1 г полученного активированного носител и О,О01 г ферментного препарата трипсина перемешивают в 5 мл фосфатного буфера рН 9,18 в течение 2 ч при . Сохранение активности у полученного препарата составл ет 83% при содержании фермента 2 мг/г носител . Пример2. К раствору 2,75 г хитоаана, ацилированного малеиновым ангидридом (см, пример 1) в 30 мл воды, содержащей 0,4 г V4 аОН, добавл ют О,276 г N-винилпирролидона, 0,03 г аскорбиновой кислоты, 0,О08 г FeSOn и 0,03 г 30%-ного раствора . Раствор тщательно перемешивают, обезгаживают и оставл ют сто ть при 20 С в течен:;е 4 ч. Полученный гель дроб т, промывают водой и высушивают. Объемна набухаемость полимера в воде равна 8. Сополи-. мер активируют хлористым цианнуром и иммобилизуют трипсин (как описано в примере 1), Сохранение активности у полу57 ченного препарата составл ет 76% при с держании фермента 2,5 мг/г носителе. Пример 3, 0,276 г хитозана, ацилированного малеиновым ангидридом (см. пример 1), раствор ют в ЗО мл во ды, содержащей 0,О4 г bSaOH, Затем добавл ют ЗО г акриламида 0,1 г ( и 97О мл . Полученны раствор диспергируют в 2,5 л силиконовой жидкости. Полимеризацию ведут при непрерывном перемешивании в течение 6 ч при 6О С. Полученный в форме сферических гранул полимер отфильтровывают , тщательно промывают бензолом, диоксаном , водой, диоксанами и высушивают . Объемна набухаемость полимера в. воде равна 13. Пример 4. Смесь 1,78 г (0,О1 м) хитоэана, 1,96 г (0,02 м) м леинового ангидрида и 1ОО мл формамид перемешивают при 6О С в течение ЗО м Полученный раствор выливают в 50О мл воды. Вьшавший полимер отдел ют центрифугированием и промывают водой до нейтральной реакции. Степень ацилирова ни полученного продукта составл ет 100%. Найдено; % Вычислено, % С46,4246,55 Н6,166,08 Ы6,136,03 К раствору 0,28 г полученного моле щхированного хитозана в 13,9 г формами да добавл ют 3,19 г акриламида, 0,О1 динитрила ааоизомасл ной кислоты. Полу ченный раствор выдерживают при в течение 4 ч и при в течение 2 ч Образовавшийс гель дроб т, промывают водой и высушивают. Объемна набухав- мость полимера в воде равна 7. П р и м е р 5.1,78 г (0,О1 м) хитоз на, 0,196 г (0,002) мапеинового ангид рида и 8О мл формамида перемешивают при 2О С в течение 5 ч. Полимер осаждают в 4ОО мл воды, отдел ют центрифу гированием, промывают водой и высушивают . Степень ацилировани полученного продукта 5%. Найдено, % Рассчитано, % С4О,564О,68 Н6,736,66 Н7,627,65 К раствору 1,8 г полученного продук та в 30 мл смеси - диметилформамид вода (3:1) добавл ют 0,9 г винилпирро- лидона, Oj05 г динитрила азоизомасл но кислоты. Полученный раствор выдержива;ют при 80 С в течение 4 ч. Образовав- 7 шийс гапь дроб т, промывают водой и высушивают. Объемна набухаемость полимера в воде равна 12. П р и м е р 6, Смесь 1,78 г (О,01 м) хитозана, 0,55 г (0,0055 м) малеинового ангидрида и 1ОО мл формами- да перемешивают при 20 С в течение 5ч. Полученный раствор выливают в 500 мл воды. Выпавший полимер отдел ют центрифугированием и промывают ьодой до нейтральной реакции. Степень ацилирова- ни полученного продукта сос- авл ет 50%. рассчитано, %Найдено, % С42,2542,43 Н5,725,9О N6,166,21 К водной суспензии полученного аци- лированного хитозана добавл ют 0,2 г (О,О05 м) КаОН и воды до общего веса 25 г. К пол;;/чеиному раствору добавл ют О,71 г (О,01 м) акриламида и 0,01 г (NH)2U2 QS После растворени всех компонентов смесь нагревают 3 ч при в атмосфере азота. Полученный гель дроб т, промывают водой и высушивают. Объемна набухаемость полимера в воде равна 13,5., Пример 7. Смесь 1,78 г(О,О1 м) хитозана, 0,22 г (0,ОО22 м) малеинового ангидрида и 10О мл формамида пере мешивают при 20 в течение 6 ч. Полученный раствор выливают в 50О мл воды. Вьшавший полимер отдел ют центрифугированием и промывают водой до нейтральной реакции. Степень ацилировани полученного продукта составл ет 20%. Рассчитано, %Найдено, % С41,2541,41 И6,276,32 Н7,086,91 К водной суспензии полученного аципированного хитозена добавл ют 0,1 г (О,ОО25 м) N аОН и воды до общего веса ЗО г. К полученном - раствору доба&л ют О,3 г N-винилпирролидона и О,О1 г (HH)jSgOg. После растворени смесь нагревают в течение 4 ч при в атмосфере азота. Полученный гель дроб т, промывают водой и высушивают. Объемна кабухаемость в воде равна 14, Предложенные соединени могут быть легко получены в технологических услови х благодар простоте синтеза сополимеров .. Исходные реагенты - малеиновый ан- гидрид, акриламид, Н-винилпирролидон и хитозан (который вл етс продуктом переработки хитина, остающегос как от-
ход при выделении белка из крид ) дешевы и доступны.
Синтезированные сополимеры имеют большое значеине при использовании в на родном хоз йстве, особенно в пишевой и фармацевтической промышленности. Потребность в эффективных носител х дл имCHjon
СН2 СН2-СН-СН-СЧ2 НСООН
- СН - СН -СН2- СН- О
где R -
СОЫН2,
0
в качестве полимерных носителей дл мобилизации ферментов.
мобилизации ферментов и хроматографии посто нно растет.
Claims (1)
- Формула изобретени Сшитые сополимеры хитозана, ацилированного малеиновым ангидридом, и виниловых мономеров обшей формулыН ЯНСООНRИсточники информации, прин тые во внимание при экспертизе l.R ochem Biophvs Acta . 1972, , 268, 253 (прототип).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772502642A SU729197A1 (ru) | 1977-07-05 | 1977-07-05 | Сшитые сополимеры хитозана |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772502642A SU729197A1 (ru) | 1977-07-05 | 1977-07-05 | Сшитые сополимеры хитозана |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU729197A1 true SU729197A1 (ru) | 1980-04-25 |
Family
ID=20715958
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772502642A SU729197A1 (ru) | 1977-07-05 | 1977-07-05 | Сшитые сополимеры хитозана |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU729197A1 (ru) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5637681A (en) * | 1992-08-19 | 1997-06-10 | Stockel; Richard F. | Aminosaccharide biguanides |
EP1168934A4 (en) * | 1999-04-12 | 2004-12-08 | Cornell Res Foundation Inc | HYDROGEL FORMING SYSTEM WITH HYDROPHOBIC AND HYDROPHILIC COMPONENTS |
US6905700B2 (en) | 1999-04-12 | 2005-06-14 | Cornell Research Foundation, Inc. | Hydrogel entrapping therapeutic agent and stent with coating comprising this |
RU2786240C1 (ru) * | 2021-12-25 | 2022-12-19 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения Российской академии наук | Способ получения сополимеров хитозана с акриламидом как рН-чувствительного средства доставки биологически активных веществ |
-
1977
- 1977-07-05 SU SU772502642A patent/SU729197A1/ru active
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5637681A (en) * | 1992-08-19 | 1997-06-10 | Stockel; Richard F. | Aminosaccharide biguanides |
EP1168934A4 (en) * | 1999-04-12 | 2004-12-08 | Cornell Res Foundation Inc | HYDROGEL FORMING SYSTEM WITH HYDROPHOBIC AND HYDROPHILIC COMPONENTS |
US6905700B2 (en) | 1999-04-12 | 2005-06-14 | Cornell Research Foundation, Inc. | Hydrogel entrapping therapeutic agent and stent with coating comprising this |
US6916857B2 (en) | 1999-04-12 | 2005-07-12 | Cornell Research Foundation, Inc. | Hydrogel-forming system with hydrophobic and hydrophilic components |
US7138132B2 (en) | 1999-04-12 | 2006-11-21 | Cornell Research Foundation, Inc. | Hydrogel entrapping therapeutic agent and stent with coating comprising this |
RU2786240C1 (ru) * | 2021-12-25 | 2022-12-19 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения Российской академии наук | Способ получения сополимеров хитозана с акриламидом как рН-чувствительного средства доставки биологически активных веществ |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0354909B1 (en) | Variable crosslinked polymeric supports | |
US4451582A (en) | Preparation of insoluble, only slightly swellable polymers of basic vinyl-heterocyclic compounds | |
US4737560A (en) | Polymer beads | |
US4088538A (en) | Reversibly precipitable immobilized enzyme complex and a method for its use | |
US4248786A (en) | Hydroxy-succinimide ester compounds | |
US3711574A (en) | Copolymers of acrylamide gas | |
US5053135A (en) | Composite polymers, their preparation and their use in liquid chromatography | |
GB1594374A (en) | Hydrophilic copolymers | |
US3959079A (en) | Insolubilization of proteins by chemical activation of a polymerized support and crosslinking of the protein to the support | |
JP2002263486A (ja) | エンドトキシン吸着体、及びそれを用いたエンドトキシンの除去方法 | |
JPH02503683A (ja) | 第一級アミド重合体からのヒドロキサム酸重合体の製造法 | |
CA1238445A (en) | Copolymer, process for its preparation and its use as a sorbent | |
JPS6048524B2 (ja) | 生物活性物質試薬およびその製造方法 | |
SU729197A1 (ru) | Сшитые сополимеры хитозана | |
US7011963B1 (en) | Process for synthesis of bead-shaped cross-linked hydrophilic support polymer | |
US4542069A (en) | Vinylene carbonate polymers, a process for their preparation and their use | |
JPH03197500A (ja) | Hplcアビジン・アフィニティー樹脂 | |
US3956272A (en) | Polysaccharide gels | |
JPS60214896A (ja) | グルコ−ス異性化法 | |
Bartling et al. | Synthesis of a matrix-supported enzyme in non-aqueous conditions | |
US4556637A (en) | Immobilized cholinesterase enzyme preparations and a process for the preparation thereof | |
US20070259968A1 (en) | Macroporous Plastic Bead | |
SU823386A1 (ru) | Сетчатый поли-1-винил-1,2,4-триазолВ КАчЕСТВЕ иСХОдНОгО СыРь дл гидРО-фильНОгО гЕл C пОВышЕННОй СТОйКОСТьюК гидРОлизу | |
JPS6323808B2 (ru) | ||
JPS6022920B2 (ja) | 固定化酵素法による6―アミノペニシラン酸の製法 |