SU1145017A1 - Способ получени 1-ацетоксициклогексадиена-1,5 - Google Patents
Способ получени 1-ацетоксициклогексадиена-1,5 Download PDFInfo
- Publication number
- SU1145017A1 SU1145017A1 SU823520518A SU3520518A SU1145017A1 SU 1145017 A1 SU1145017 A1 SU 1145017A1 SU 823520518 A SU823520518 A SU 823520518A SU 3520518 A SU3520518 A SU 3520518A SU 1145017 A1 SU1145017 A1 SU 1145017A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- cyclohexen
- ketene
- yield
- mol
- phosphoric acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЦЕТОКСИЦИКЛОГЕКСАДИЕНА-1,5 путем взаимодействи циклогексен-2-она-1 с ацетилируюащм агентом при нагревании , отдичающийс тем, что, с целью упрснцени про- . цесса получени и повьшени выхода целевогошродукта, в качестве ацетилирукщего агента используют кетен в присутствии фосфорной кислоты при мольном соотношении циклогексен-2-она-1, кетена и фосфорнЫ кислоты 1
Description
4i)b СЛ Изобретение относитс к органической химии, конкретно к улучшенному способу получени 1-ацетоксициклогексадивна-1 ,5, который может найти применение в производстве биологически активных соединении и полимеров с функциональными груп пами. Известно агетилирование алициклических кетонов, например циклогеКсанона , уксусным ангидридом при нагревании. Выход ацетоксицию;огек сена-1 составл ет 38% П Недостатком этого способа вл етс низкий выход целевого продукта . Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам к предлагаемому вл етс способ получени 1-ацетоксициклогексадиена-1 ,5, заключающийс во взаумодействии циклогексен-2-она-1 с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натри при мольном соотношении реагентов 1,2:3:1 соответственно при температуре кипени с последующим разложением избытка .уксусного ангидрида, нейтрализацие уксусной кислоты и выделением целе вого продукта экстракцией. Выход составл ет 28% Г2. Недостатками известного способа вл ютс низкий выход целевого про дукта и необходимость проведени стадий разложени уксусного ангидрида , нейтрализации и экстракции. Цель изобретени - упрощение процесса получени и повьшение выхода целевого продукта. Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени 1-ацетоксициклогексадиена-1,5 провод т взаимодействие циклогексен-2-она-1 с кетеном в присутствии фосфорной кислоты при мольном соотношении циклогексен-2-она-1, кетена и фосфорной кислоты :( ,2):(0,73io -1,06,-10-3) соответственно при 80-100 С с последую щим вьщелением целевого продукта вакуумной перегонкой. Йыход составл ет 40-62%. Реакцию ацетилировани осуществ л ют в проточной системе в реакторе барботажного типа, снабженном трубкой дл подачи кетена, рубашкой дл обогрева и обратным холодильником . Мольное соотношение исх пьй циклогексен-2-он-1:фосфорна 17 , ,2 кислот.составл ет 1 ; (0,73;10 1 , ). Кетен подаетс в реактор в количестве 2 моль в час на 1 моль циклогексен-2-она-1 в течение 3 ч. Реакцию ацетилировани ведут при 80-100С без предварительного нагрева циклогексен-2-она-1 , так как это приводит к его осмолению и снижению выхода целевого продукта. Контроль за накоплением 1 -ацетоксициклогексадиена-1, 5 осуществл етс с помощью газожидкостной хроматографии. Полученные продукты реакции раздел ют вакуумной перегонкой в атмосфере инертного газа с целью предотвращени их осмоле ни . Пример 1. В реактор помещают 10 г (0,104 моль) циклогексен-2-она-1 и 0,04 мл (0,76,) концентрированной фосфорнбй кислоты . Через эту смесь пропускают 27 г (0,642 моль) кетена в течение 3 ч при 80°С. Полученную смесь разгон ют в вакууме, выдел фракцию 62-65С/1 :-т рт.ст., представл ющ то собой 1-ацетоксициклогексадиен-1 ,5 (п. 1,4810, df 1,0382, температура кипени 62°С/1 мм ; рт.ст.) в количестве 7,45 г. Выход 1-ацетоксициклогексадиена составл ет 54% при 96% конверсии циклогексен-2-она-1 . Пример 2. Отличаетс от примера 1 тем, что 10 г (0,104 моль) циклогексен-2-она-1 взаимодействует с кетеном в присутствии 0,06 мл. (1,1--10- моль) концентрированной фосфорной кислоты. Выход 1-ацетоксициклогексадиена- 1 ,5 составл ет 41% при 100% конверсии циклогексен-2-она-1 . Пример 3. Отличаетс от примера 1 тем, что ацетилирование ведут при . Выход 1-ацетоксициклогексадиена- 1 ,5 составл ет 5Д% при конверсии циклогексен-2-она-1 96%. Пример 4. Отличаетс от примера 1 тем, что ацетилнрование . ведут при . Выход 1-ацетоксициклогексадиьна-1 ,5 составл ет 62% при 100% конверсии циклогексен-2-она-1 . Прим ер 5. В реактор помещают 10 г (0,104 моль) циклогексен-2-она-1 и 0,04 М.П (О ,76.-Щ-моль) концентрированной фсэсфсршм киг.лпты . Через эту смесь прппускант
22,5 г (0,535 моль) кетена в течение 2,5 ч при 9П°С. Выход 1-ацетоксициклогексадиена-1 ,5 составл ет 43,8% при конверсии циклогексен-2-она-1 , 86%.
Пример 6. Отличаетс от примера 5 тем, что 10 г (0,104 моль циклогексен-2-она-1 в присутствии 0,04 мл (0, моль) фосфорной кислоты взаимодействует с 31,5 г (0,749 моль) кетена в те- чение 3,5 ч. Выход 1-ацетоксициклогексадиена-1 ,5 составл ет 52,9% при 100% конверсии циклoreксеи-2-она-1 .
Пример 7. Отличаетс от примера 4 тем, что 10 г (0,104 моль циклогексен-2-она-1 взаимодействует с 27 г (0,642 моль) кетена в присутствии 0,02 мл (0,3810 моль) фосфорной кислоты. Выход 1 ацетоксициклогексадиена-1 ,5 составл ет 7,5% при 30% Конверсии циклогек- сен-2-она-1.
Пример 8. Отличаетс от примера 4 тем, что 10 г (0,104 моль циклогексен-2-она-1 взаимодействует с 27 г (0,642 моль) кетена в присутствии 0,08 мл (1,5210 моль) концентрированной фосфорной кислоты . Выход 1-ацетоксициклогексадиена-1 ,5 составл ет 17% при 100% конверсии циклогексен-2-она-1.
Пример 9. Отличаетс от примера 1 тем, чго ацетилирование ведут при . Выход 1-ацетоксициклогексадиена-1 ,5 составл ет 24% при. 88% конверсии циклогексен-2-она-1 .
Пример 10. Отличаетс от примера 1 тем, что ацетилирование ведут при . 1-Ацетоксициклогексадиен-1 ,5 не вьщелен.
0
Таким образом, максимальный выход 1-ацетоксициклогексадиена-1,5 достигаетс при 80-100С, мольном соотношении кетен:циклогексен-2-он-1 (6,1-6,2):1, фосфорна кислота:
5 циклогексен-2-он-1 (0,73«10 1 ,):1 за врем контакта 3 ч.
Предлагаемый способ позвол ет повысить выход целевого продукта до 40-62%, уменьшить температуру и
0 врем реакции.
Применение кетена в качестве ацетилирующего агента исключает такие трудоемкие стадии, как разложение
5 избытка уксусного ангидрида, нейтрализаци образовавшейс уксусной кислоты с последующим вьщелением продуктов ацетилировани экстракцией . Это также приводит к снижению энергетических затрат на получение 1-ацетоксиииклогекеадиена-1,5 и упрощению процесса.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ1-АЦЕТОКСИЦИКЛОГЕКСАДИЕНА-1,5 путем взаимодействия циклогексен-2-она-1 с ацетилирующим агентом при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения про- . цесса получения и повышения выхода целевоготпродукта, в качестве ацетилирующего агента используют кетен в присутствии фосфорной кислоты при мольном соотношении циклогексен-2-она-1, кетена и фосфорной кислоты 1:(6,1-6,2)?: (0,73' 10~θ -1,06» 10“3 ) *- соответственно, процесс проводят при 80100°С и целевой продукт вьщеляют вакуумной перегонкой.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU823520518A SU1145017A1 (ru) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | Способ получени 1-ацетоксициклогексадиена-1,5 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU823520518A SU1145017A1 (ru) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | Способ получени 1-ацетоксициклогексадиена-1,5 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1145017A1 true SU1145017A1 (ru) | 1985-03-15 |
Family
ID=21038722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU823520518A SU1145017A1 (ru) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | Способ получени 1-ацетоксициклогексадиена-1,5 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1145017A1 (ru) |
-
1982
- 1982-12-10 SU SU823520518A patent/SU1145017A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Реакции и методы исследовани органических соединений. М., Хими , т. 14, 1964, с. 308. 2. Mousseron М., Uintemitk F., Cranser R, et all. Alicyclic series XV. Ketones. Bull. Soc. Chim. France, 1947, 598-605. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20000057502A (ko) | 비닐 아세테이트의 제조방법 | |
| SU1145017A1 (ru) | Способ получени 1-ацетоксициклогексадиена-1,5 | |
| US3769337A (en) | Process for the preparation of citric acid | |
| CA1037051A (en) | Continuous process for producing glycide | |
| US5189202A (en) | Process for the preparation of 3,3-dimethyl-4-pentenoic acid | |
| SU569568A1 (ru) | Способ получени имида малеиновой кислоты | |
| WO2003087041A1 (en) | Continuous process for the manufacture of 3-hydroxy propionitrile | |
| CN111393321A (zh) | 1-氰基-2-丙烯基乙酸酯的制备方法 | |
| US5321155A (en) | Process for the production of cyclohexyladipates and adipic acid | |
| US4499029A (en) | Isobutyryl fluoride manufacture | |
| EP0281266B1 (en) | 3-amino-2,4,5-trifluorobenzoic acid and its manufacture | |
| SU598907A1 (ru) | Способ получени ненасыщенных органических кислот фосфора или их солей | |
| EP0194840B1 (en) | Process for producing an aldehydelactone | |
| JPH0615503B2 (ja) | イソプロペニルアセテ−トの製造方法 | |
| SU560875A1 (ru) | Способ получени втор-бутилацетата | |
| US3965168A (en) | 3-Carbamoyl-3-hydroxyglutaric acid and salts | |
| JPS5944305B2 (ja) | Ｎ−ｔ−ブチルホルムアミドの製造法 | |
| SU1608182A1 (ru) | Способ получени гликолевого альдегида | |
| SU592810A1 (ru) | Способ получени 1,3,5-гексатриена | |
| US3914313A (en) | Method for the production of cyclopentamethylene ketene | |
| SU471354A1 (ru) | Способ получени 2,3-дихлорпентадиена-1,3 | |
| SU413146A1 (ru) | ||
| RU2065456C1 (ru) | Способ получения полимеризованного 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина | |
| SU1498756A1 (ru) | Способ получени циклогексенилацетонитрила | |
| SU499258A1 (ru) | Способ получени моноалкиловых ( ) эфиров диэтиленгликол |