SU1135740A1

SU1135740A1 - Способ получени 4-нитробензальдегида

Info

Publication number: SU1135740A1
Application number: SU833591928A
Authority: SU
Inventors: Владимир Максимович Дзиомко; Олег Викторович Иванов; Игорь Александрович Красавин; Инна Борисовна Романова; Наталья Алексеевна Муратова
Original assignee: Предприятие П/Я А-7815
Priority date: 1983-05-18
Filing date: 1983-05-18
Publication date: 1985-01-23

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-НИТРОБЕНЗАЛЬДЕГИДА окислением 4-нитротолуола хромовым ангидридом в среде уксусного ангидрида в присутствии концентрированной серной кислоты с последующим выделением ацетата и гидролизом его в 4-нитробензапьдегид, о тли.чающийс тем, что, с целью снижени объема сточных вод и содержани в них токсичных соединеНИИ хрома, после окислени 4-нитротолуола в реакционную массу добавл ют селективный растворитель-осадитель - этилацетат или изопропилацетат , нейтрализуют уксуснокислым натрием и выпавший осадок хромовых солей отфильтровывают.

Description

00

СП ч

iU

Изобретение относитс к способам получени 4-нитробензальдегида, который находит применение в органическом синтезе, анализе, медицинской промышленности. .

Известен способ получени 4-нитробензальд егида окислением 4-нитротолуола в среде уксусной ккслотЫз уксусного ангидрида и концентрированной серной кислоты озоновоздушной смесью в присутствии катализатора; смеси сульфата марганца и сульфата хрома с последующим гидролизом полученного диацетата 4-нитробензольдегида известным способом. Получают целевой продукт с выходом 7Д% vi т. пл.. 106-107°С l.

Однако способ нетехнологичен изза необходимости применени специального оборудовани , взрывного, высоко токсичного и канцерогенного озона, а также большого количества кислых сточных вод.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и доститаемому результату вл етс способ получени 4-нитробензольдегида окислением 4-нитротолуола хромовым ангидридом в среде уксусного ангидрида и концентрированной серной кислоты с последующим выделением диацетата 4-нитробензальдегида и гидролизом последнего в 4-нитробензальдегид -

i

Способ осуществл ют следующим

образом: к раствору 4 нитротолуола в уксусном ангидриде добавл ют концентрированную серную кислоту при 21ZS C , реакционную массу охлаждают до 14-18 С, добавл ют к ней хромовьш ангидрид, выдерживают 2 ч,, после чего добавл ют дистиллированную воду, ох лажденную до 6-10 С. Реакционную массу охлаждают до и выдерживают при этой температуре 3,5 ч, вьшавшие в осадок диацетат 4-нитробензальдегида и 4-нитробензойную кислоту отфильтровь1вают и промывают дистилли- рованной водой до бесцветных промьго ных вод. Осадок промьюают 2%-ным раствором кальцинированной соды дл освобождени от 4-нитробензойной кислоты, после чего отжатьй диацетат промывают дистиллированной водой и сушат. Диацетат 4.-нитрабензальдегида гидролизуют до 4-нитробензальдегида в среде изопропилрвого спирта в присутствии серной кислоты. Реакционную массу охлаждают и вьщерж вают 4ч,

при этом выпадают в осадок кристаллы 4-нитробензальдегида. Желтые кристаллы продукта отмывают дистиллированно водой от сульфат-иона. Получают 4-ниробензальдегид (т.пл. 105-107 С) с выходом 50% в расчете на 4-нитротолуол 2.

Недостатком известного способа вл ютс низкие экологические характеристики процесса:, на стадии получени диацетата образуютс кислые сточные воды с высоким содержанием токсичных соединений хрома в количестве 1,2 кг хрома (П1) на 1 кг целевого продукта (содержание хрома () менее 0,1 MF/лЗ. Кроме того, эти сточные воды содержат непрореагировавший 4-нитротолуол5 уксусный ангидрид, уксусную кислоту, серную кислоту. Количество хромсодержащих сточных вод по известному методу составл ет 100-120 л на 1 кг целевого продукта, общее количество сточных вод 130 л на 1 кг готового продукта.

Целью изобретени вл етс снижение объема сточных вод и содержани в НП: токсичных соединений хрома (П1

Поставленна цель достигаетс предлагаеГ-Фм способом получени 4-нитробензальдегида, заключаюш €мс в окислении 4-нит ротолуола хромовым ангидридом в среде уксусного ангидрида в присутствии концентрированной серной кислоты с последующим вьщелением диацетата и гидролизом его в 4 нитробен3ольдегид, причем после окислени .4-нитротолуола в реакционную массу добавл ют селективный растворитель-осадитель - этилацетат или изопропилацетат, нейтрзпизуют уксуснокислым натрием, и вьшг.вший осадок V xpoMOBbix селей отфильтровывают ,

В качестве растворителей, обеспечивающих достаточноеразделение целевых органических промежуточных продуктов о соединений хрома, наиболее подход щими вл ютс эфиры уксусной кислоты.

Использование селективного растворител -осадит ел , например, этйлацетата , приводит к достаточно полному отделению органических промежуточных продуктов от соединений хрома, которые вьшадают в осадок.

Получают 4-нитробензальдегид (т.пл. 105-107с) с выходом 57-60% в расчете на 4-нитротолуол. Раствори-

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-НИТРОБЕНЗАЛЬДЕГИДА окислением 4-нитрото- луола хромовым ангидридом в среде уксусного ангидрида в присутствии концентрированной серной кислоты с последующим выделением ацетата и гидролизом его в 4-нитробензальдегид, отли.чающийся тем, что, с целью снижения объема сточных вод и содержания в них токсичных соединений хрома, после окисления 4-нитротолуола в реакционную массу добавляют селективный растворитель-осадитель - этилацетат или изопропилацетат, нейтрализуют уксуснокислым натрием и выпавший осадок хромовых солей отфильтровывают.