SU1110146A1

SU1110146A1 - Способ получени 3-арил-7-арилимино-4-тионо-6-цианотиопирано (2,3- @ )-пиримидина

Info

Publication number: SU1110146A1
Application number: SU833590249A
Authority: SU
Inventors: О.А. Дьяченко; Л.Н. Кулаева; Ю.А. Соколова; Л.О. Атовмян; М.О. Лозинский; П.С. Пелькис
Original assignee: Отделение ордена Ленина института химической физики АН СССР; Институт Органической Химии Ан Усср
Priority date: 1983-02-17
Filing date: 1983-02-17
Publication date: 1985-07-15

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АРШ1- 7-АРИЛЩИНО-4-ТИОНО-6-ЦИАНОТИОПИРАНО

Description

изобретение относитс к HOBOfcy способу получени производных тирпирано (2,3-d)пиримидина, который может найти применение в синтезе би логически активных веществ. Известен способ получени 2-амино-4-метил-5 ,б,7-гексагидротиопирано (2,3-d)пиримидина на основе этил- - (1-пропаналь-3) ацетата и гуанид на гидрохлорида, включающий дев ть стадий . Другой известный способ получени производных этого класса соединений - диэтилового эфира 5-амино -2-метилтио-7Н-тиопирано(2,3-d)пиримидина-6 ,7-дикарбоновой кислоты основан на реакции А-хлор-5-циано-2-метилпиримидина с диэтилавым эфиром меркапто нтарной кислоты 2j Известен способ получени этилового эфира 1,3-димeтилпиpaнo(2,) пиpимидин-2 , 4,5-трион-6-карбоновой кислоты взаимодействием 6-меркап ,. то-1,3-диметилурацила с диэтило . вым эфиром этоксиметиленмашоновой кислоты З . Известен способ получени 2,3-дифенил 5-меркаптотиопирано (2,3-d) пиримидин-А,7-дитиона взаимодействи 2-аминопиридина или фенилбензамидин с CjS-, по которому нар ду с этой гетероциклической системой образуютс другие высококонденсированны сиЬтемы 4j. Недостатками известных способов получени производных тиoпиpaнo(2,3 пиримидина вл ютс .ИХ ограниченнос ( возможность получени одного или узкого круга соединений) и труднодоступность исходных соединений. Предлагаетс способ получени 3-арил-7-арилимино-4-тионо-6-цианот пирапо (2j3-d)пиримидина общей форм лы g j N-CeH,K где R - водород, п-метил или п-хлор, заключающийс в том, что ариламид цианотиоуксусной кислоты общей формулы RC Hi NHCSCHJCN где R имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с о-муравьиным 62 эфиром при температуре 110-120 С с последующим вьщелением целевого продукта. Пример. 3- п-Толил)-4-тионо-7- (п-толилимино)-6-цианотиопирано (2,3-d)пиримидин (16). Смесь 2 г п-толиламида цианотиоуксусной кислоты и 2 МП о-муравьиного эфира нагревают 2,5 ч при и отгон ют в вакууме непрореагировавший эфир и образовавшийс спирт. К остат ку добавл ют 5 мл бензола. Постепенно выпадает осадок оранжевого цвета , который отфильтровывают и промывают бензолом. Выход 69%, т.пл. 190с (из бензола). Аналогично получены соединени 1в и 1а из п-хлорфениламида цианотиоуксусной и фениламида цианотиоуксусной кислоты (см. таблицу). Строение соединений 1 подтверждено данньп н ИК и ПМР- спектроскопии , определени молекул рного веса масс - спектрометрическим и эбулиоскопическим методами, а также рентгеноструктурным анализом. Наличие внециклической тионной группы доказано йодазидной реакцией. Константы, выход и данные элементного анализа З-арил-7-арилимино-4-тионо-6-цианотиопирано (2,3-d)-пиримидинов . В ИК-спектрах соединений 1 присутствуют сигналы, 3060-3020 ((,н) 2220 (9.C.N ), 1570-1560 (). В спектре соединени 16 в CDCl имеютс удвоенный набор сигналов дл протонов каждого типа, что указывает на их неэквивалентность , сигналы цвух. неэквивалентных пара-метильньос групп (S 2,35 и 2.42 м.д.) синглеты олефиновых протонов С8 8,15 и 8,80 м.д.) и две перекрывающиес системы,АА ВВ ароматических протонов (.о 7,07 ,5 М.Д.). Интегральные кривые подтверждают ожидаемое и равное коли-, чество протонов каждого типа. В спектре отсутствуют сигналы протонов групп NH и .. Аналогичные спектры наблюдаютс дл соединений 1а и 1в. Изменени в спектрах ПМР в ацетоне -d также согласуютс со структурой соединений 1. З-Фенил-7-фенилимино-4-тионо-6-цианотиопирано (2,3-d)пиримидин(1а)

3

кристаллизуетс в виде игольчатых кристаллов красного цвета, принадлежащих к ромбической сингонии. , Основные кристаллографические данны

М 371,4Ь,

(3)X

V 3530,1А в 8,167(1)1

d выч. 1,40 гТс с 15,059(2) А

2 8

M(Cuk) пр.гр.РпаЬ .

27,2 см

101464

.В результате рентгеноструктурно- го исследовани (дифрактометр ДАР-УМ 2384 отражений с I 25, Cuk излучение , УШК до R 0,06) бднозна,ч5 но установлена структура 1а , Предлагаемый способ позвол ет в одну стадию получать широкий круг ранее на доступных производных тиопирано (2,3-d) пи , римидинов.

,1а65 235 64,4 3,0 15,0 16,7 l669 19066,23,9 14,2 15,6 ;1в56 184 54,4 2,6 12,7 14,6 . 64,8 3,215,017,2 ,2- 66,04,014,016,0 , 54,4 2,212,714,5 V

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ З-АРИП-7

-АРИЛИМИНО-4-ТИОНО-6-ЦИАНОТИОПИРАНО (2,3-{d) -ПИРИМИДИНА общей формулы где R - водород, п-метил или п-хлор, заключающийся в том, что ариламид.

цианотиоуксусной кислоты общей формулы

RCgH^NHCSCH^CN где R имеет указанные выше значёния, подвергают взаимодействию с о-муравьиным эфиром при температуре 11О-12О⁰С с последующим выделением целевого продукта.

SU ... 1110146

Ί