SU1092160A1 - Способ получени резиновой композиции на основе диеновых каучуков - Google Patents

Способ получени резиновой композиции на основе диеновых каучуков Download PDF

Info

Publication number
SU1092160A1
SU1092160A1 SU823421484A SU3421484A SU1092160A1 SU 1092160 A1 SU1092160 A1 SU 1092160A1 SU 823421484 A SU823421484 A SU 823421484A SU 3421484 A SU3421484 A SU 3421484A SU 1092160 A1 SU1092160 A1 SU 1092160A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
rubber
composition
low molecular
masterbatch
rubber composition
Prior art date
Application number
SU823421484A
Other languages
English (en)
Inventor
Вера Ивановна Изюмова
Николай Дмитриевич Захаров
Александра Михайловна Шах-Пароньянц
Михаил Алексеевич Головлев
Олег Александрович Захаркин
Дмитрий Павлович Емельянов
Нина Алексеевна Кошель
Вера Витальевна Попова
Борис Соломонович Туров
Original Assignee
Ярославский политехнический институт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ярославский политехнический институт filed Critical Ярославский политехнический институт
Priority to SU823421484A priority Critical patent/SU1092160A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU1092160A1 publication Critical patent/SU1092160A1/ru

Links

Landscapes

  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕЗИНОВОЙ КОМПОЗИЦИИ НА ОСНОВЕ ДИЕНОВЫХ КАУЧУКОВ смешением их с активатором вулканизации, пластификаторами, н гчител ми, вулканизующей группой, замедлителем подвулканизации, противостарителем , наполнител ми с последующим введением в полученную композицию маточной смеси на основе измельченного вулканизата и низкомолекул рного полимера с 10-20 .-lac.X эпоксигрупп, о тличающийс   тем, что, с целью упрощени  способа, улучшени  технологических свойств композиции, а также повышени  прочности при раст жении, сопро-тивлени  раздиру и истиранию резин из данной композиции, используют указанную маточную смесь, дополнительно содержащую 4,О-Г6,5% одного из диеновых каучуков от общего его количества при соотношении соответ§ ственно 1-4:0,025-0,20: 1 , переме- шивают ее в течение 2-5 мин до достижени  температуры- 80-100 С л ввод т в композицию в количестве 1020 мае.ч. на 100 мае.ч каучука. ю

Description

110 Изобретение относитс  к резиновой промьшшенности, в частности к способу получени  резиновой композиции на основе диеновых каучуков. Известен способ получени  резиновой композиции смешением карбоцеп ного каучука с техническим углеродом , вулканизующими агентами, м гчител ми и измельченным вулканизатом , проход щим через сито со стороной  чейки 0,25 мм, который ввод т в каучук после введени  технического углерода f1 . Однако композици , полученна  по этому способу, характеризуетс  неудовлетворительными технологическими свойствами: малой пластичностью, большой в зкостью и склонностью к подвулканизации, резины же из этой смеси недостаточно высокий уровень прочностных свойств. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ пол чени  резиновой композиции на основе диеновых каучуков (СКМС-ЗОА-РКМ1 5, СКД и СКИ-3) смешением их с активатором вулканизации, пластификаторами , м гчител ми, вулканизующей, группой, замедлителем подвулканиза ,ции, противостарителем, наполнител ми С2 3 . Однако данный способ осложнен с технологической стороны стадией предварительного набухани  измельчен ного вулканизата в низкомолекул рном полимере,котора  продолжительна и тре бует дополнительных промежуточных емкостей ,а в конечном итоге мапоэффекти на U частности при нормальной темпер , туре после 8 сут величина набухани  составл ет всего 10% I.Из-за большой в з кости низкомолекул рного полимера (ди намическа  в зкость .при 20 С 50-60 П ) трудно также обеспечить равномерность набухани  частиц измельченного вулкан зата. Кроме то го, резиновые композиции полученные по известному способу, обладают недостаточно высоким уровнем технологических и прочностных двойств, а также сопротивлением раздиру и истиранию. Цель изобретени  - упрощение спо соба, улучшение технологических свойств композиции, а также повьш1ение прочности при раст жении, сопро тивлени  раздиру и истиранию резин из данной композиции. Поставленна  цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  резиновой композиции на основе диеновых каучуков смешением их с активатором вулканизации, пластификаторами, м гчител ми , вулканизующей группой, замедлителем подвулканизации, противостарителем , наполнител ми с последующим введением в полученную композицию маточной смеси на основе измельченного вулканизата и низкомолекул р- ного полимера с 10-20 мас.% эпоксигрупп , используют указанную маточную смесь, дополнительно содержащую 4,0-16,5% одного из диеновых KayjjyKOB от общего.его количества при соотношении соответственно 1-4:0,025- . 0,20:1 перемешивают ее в течение 2-5 мин до достижени  температуры 80-100 Си ввод т в композицию в количестве 10-20 мае,ч. на 100 мае.ч. каучука. Пример 1. При получении резиновой композиции по предложенному способу в резиносмесителе готов т концентрированную маточную смесь, смешива  измельченный вулканизат, низкомолекул рный полимер и карбоцепной каучук при соотношении 2,0:0,1: :1,0, Измельченный вулканизат по составу представл ет собой полиддасперсный продукт, полученный путем измельчени  изношенных автопокрьш1ек, выделенных просевом через сито размером 0,5 мм, и содержит 10-15% неотделенного кордного волокна, В качестве низкомолекул рного полимера используют опытный образец эпоксидированного низкомолекул рного 1,4-цисполибутадиена (ЭСКДН-Н) с мол.мае. 1658 и содержанием эпоксигрупп 15,5 мас.%. В качестве диенового каучука используют СКМС-ЗОАРШ-15 4,7% от общего его количества (резинова  композици  № 1 ) и СКД 10,3% от общего его количества (резинова  ком-позици  № 2 ). Смешение провод т в лабораторном резиносмесителе. Пор док введени  и режим смешени  следующий: измельченный вулканизат ввод т вначале, низкомолекул рный полимер - на 1 мин, каучук - на 3 мин, выгружают на 10 мин через 3 мин после достижени  смесью температуры 100 С. Полученную маточную концентрированную смесь ввод т в количестве 15 мае.ч., на 100 мае.ч. каучука в протекторную резиновую смесь следую3 щего состава, мае.ч.: СКМС-ЗОАРКМ15 75,0; СКД 25,0; белила цинковые (.активатор) 3,0; пластификаторы: олеинова  кислота 2,0; парафин 0,9; микровоск 1,0; м гчители: канифоль 1,0; инден-кумаронова  смола 2,0;. масло ПН-6 12,0; вулканизующа  груп па: сульфенамид ВТ 1,4; сера 2,0; : амедлитель подвулканизации: фталеБый ангидрид 0,3; противостаритель: нёозон Д 1,0; наполнители: каолин 2,0; технический углерод ПМ-100 58,0. Дл  сравн-ени  сначала провод т предварительно набухание измельченеого вулканизата в среде низкомолекул рного полимера (ЭСКДН-Н) при {омнатной темпера.туре в течение S сут, а затем ввод т в рез.иновую | Омпозицию после технического угдерода в течение 3-4 мин (резинова  композици  3). Свойства предлагаемых и известйой резиновых композиций и вулкани .атов на их основе приведены в Габл. 1.. Пример 2, Смешивают из «ельченный вулканизат, низкомоле1СУЛЯРНЫЙ полимер и каучук СКМСЗОАРКМ15 (4,8% от общего его количества ) при соотношении 4,0: :О,20:1,0, как в примере 1. Пор док введени  и режим смешени  прин т следующий: измельченный вулканизат ввод т вначале, низкомолекул рный полимер - на 1 мин, ка учук - на 3 мин, выгружают на 1I ми через 5 мин после достижени  смесью температуры . Полученную маточную концентрированную смесь ввод т в количестве 20 мае.ч, не 100 мае.ч. каучука в протекторную смесь следующего состава , мае. ч.: CKMC-30APKM-I5 75,0; СКД 25,0; белила цинковые 3,0; олеинова  кислота: парафин 0,9; микровоск 1,0; канифоль 1,0-2,0; инд кумаронова  смола 2,0; масло ПЫ-6 12,0; сульфенамид ВТ 1,4; сера 2,0; фталевый ангидрид 0,3; неозон Д 1 каолин 2,0; технический углерод ПМ100 58,0. Приготовленную концентрированную маточную композицию исполь зуют на 15-20 заправок и ввод т в смесь после введени  технического у рода (резинова  композици  1) . По 2-3 ми{1 емегаени  наблюдаете  хороше распределение ее в объеме вз той 04 смеси. Резинова  композици , изготовленна  предложенным способом, отличаетс  улучшенным качеством поверхности , еущеетвенно уменьшаетс  ее шероховатость, а шприцованные заготовки по внешнему виду не отличаютс  от серийных. При получении резиновой композиции по известной технологии измельченньий вулканизат (без ЭСКДН-Н) ввод т после технического углерода (резинова  композици  2) в течение 4-5 мин, а также сначала производ т предварительное набухание измельченного вул канизата в среде низкомолекул рного полимера в течение 8 сут, а затем ввод т в композицию после технического углерода в течение 3-4 мин (резинова  композици  3). Дл  сравнени  готов т также резиновую композицию 4, содержащую измельченный вулканизат и низкомолекул рный полимер при раздельной подаче. По предложенному способу в отличие от известного за счет больших сдвиговых деформаций и повышени  температуры до 100 С ускор етс  процесс набухани  и удаетс  добитьс  хорошего диспергировани  частиц из мельченного вулканизата в каучуке в присутствии низкомолекул рного эпоксидированного полимера, который в зтих услови х химически а.дсорбируетс  преимущественно на поверхности измельченного вулканизата. Свойства рассмотренных резиновых композиций у вулканизатов на их основе приведены в табл.2. Пример 3. Смешивешт измельченный вулканизат, низкомолекул рньш полимер и каучук СКМС-ЗОАРКМ15 (16,5% от общего количества) при соотношении 1,0:0,025:1,0. Измельченный вулканизат берут того же состава, что и в примере I. В качестве низкомолекул рного полимера используют опытный образец эпоксиД11рованного . низкомолекул рного бутадиен-пипериленового сополимера (ЭСКДП-Н ), который содержит 10,0 мас.% зпо-кеигрупп и мол.мае. 2980. Смешение компонентов производ т в лабораторном резиносмесителе по следующему режиму: измельченный вулканизат ввод т вйачале, низкомолекул рный полимер - на 1 мин, каучук на 3 мин, выгрунсают на 8 мин через 2 мин после достижени  температуры Приготовленную концентрированную маточную смесь в количестве 20 мае. на 100 мае,ч, каучука ввод т в серийную протекторную смесь следующег состава, мае.ч.: СКМС-ЗОАРКМ 15 48, СКД 31,0; СКИ-3 21,0; белила цинковые 3,4; стеарин I,33;микровоск 4,2 канифоль 1,05;кумарон-инденова  смо 2,1; масло ПН-6 4,2; продукт 4010 NA 1,05; неозон Д 1,05; сантофлекс AW 1,21; технический углерод ПМ-100 65,7; сера ,68; сульфенамид ц (резинова  композици  1 ) 5,26.: Варианты композиций 2-4 аналогич ны примеру 1 . Свойства композиций приведены в табл. 3. Пример 4.При получении резиновой композиции по предлагаемому способу в резиносмесителе готов т концентрированную маточную смесь, смешива  измельченный вулканизат, низкомолекул рш 1Й каучук и СКМС-ЗОРРКМ-15 (9% от его общего количества ) при соотношении 3,0:0,15:, :1,0. В данном примере измельченный вулканизат получают измельчением утилизованных каркасных резин и выдел ют просевом через сито 0,3 мм. В качестве низкомолеку  рного полимера используют опытньтй образец (ЭСКДП-Н )того же состава, что ив примере 5. Пор док и режим смешени  компонентов прин т следующим: из мельченный вулканизат ввод т вначал низкомолекул рный полимер - на 1 ми каучук на 3 мин, выгружают на 10 ми через 4 минуты после достижени  смесью температуры 100 С. Приготовленную концентрированную смесь вколичестве 20 мае.ч. на 100 мае.ч, каучука ввод т в протекторную смесь, есетав которой приведен в примере 3 (резинова  композици  1). Варианты композиций 2-4 аналогичны примеру 2. Свойетва композиций представлены в табл.4. Технологические свойства резиновых ком позиций измен ютс  аналогично свойствам композиций, полученных по при мерам 2 и 3. Использование предложенного способа получени  резиновой композиции по сравнению с известным не требует дополнительных промежуточных емкостей дл  набухани  и хранени . За счет больших сдвиговых напр жений и повьппенных температур, развиваемых при смешении, ускор ютс  процессы диспергировани  и набухани  компонентов . Из сопоставлени  данных представленных в таблицах 2-4 видно, что резиновые композиции, полученные по предлагаемому способу, отличаютс  от известных улучшенными технологическими Свойствами, в частности повышаеетс  их пластичность (на 10%) , уменьшаетс  в зкость смесей (на 11% ) и их склонность к подвулканизации (на 15% ), а также повьш1аетс  прочность при раст жении резин, приготовленных на основе указанных композиций (на П% ), их сопротивление раздиру (на П% ) и истиранию на 12% ,Сравнительный способ, заключающийс  в раздельной подаче измельченного вулканизата и иизкомолекул рного эпоксидировайного полимера, не обеспечивает необходимого эффекта. . , . Пример 5. При получении рези новой комиозиции но предложенному, способу в езкиосмеситвле изготавливают концейтр равакную маточную смесь, смешива  взме ьчейный аулканизат, низкомолекулирньй полимер и каучук CKMGЗОАРШ 15 (4% от его общего количесФва ) при соотношении 2,0:0,10:1,0. ИзмепьчейШйй вудканиэат берут того же состава, что ив примере 2. В качестве низкомолекул рного полимера используют опытньй образец эпоксидированного низкомолекул рного 1,4-цисполибутадиена -ЭСКДНН с мол.мае. 1850 и содержанием эпокеигрупп . , 20,0 мае.%. Смешение компонентов провод т в лабораторном резиносмееителе . Пор док введени  и режим смешени  прин т следующий: измельченный вулканизат ввод т вначале, низкомолекул рный полимер - на 1 мин, каучук - на 3 мин, выгружают на 10 мин через 5 мин поела достижени  смесью температуры 80 С. Приготовленную маточную концентрированную смесь ввод т в серийную протекторную резиновую смесь (состав приведен в примере 2 ) в количестве 10 мае.ч. на 100 мае.ч. каучука поеле введени  технического углерода . Свойетва полученной резиновой композиции в сравнении с серийной резиновой смесью,  вл ющейс , базовым объектом, приведены в табл.5.
Приведенные данные показьшают, что согласно предложенному способу можно получить резиновые композиции, с применением измельченных вулканизованных отходов, ие уступающие по комплексу технол -йческих и физикомеханических свойств серийной резиновой смеси, а по сравнению с протоипом пластичность улучшаетс  иа 11%, и зкость уменьшаетс  иа 11%, врем  начала подвулканизации увеличиваетс  на 11%, а прочностные свойства вулканизатов улучшаютс  на 12-15%.
Таким образом, как видно из табл. 1-5,- резинова  композици  по предложенному способу обладает более высокими технологическими свойствами (примерно на 11% ), а вулканизаты из нее более высокими показатеТаблица 1 л ми прочности при раст жении, сопротивлени  раздиру и истиранию (на П-15% ).
Продолжительность.вулканизации при , мин
Напр жение при 300%-ном удлинении МПа
Прочность при раст жении, МПа
Относительное удлинение при разрыве, %
Сопротивление раздиру, кН/м
Усталостна  выносливость при
многократном раст жении
(150%-ное удлинение ,250 об/мин),
циклы
Истираемость на машине Мир-1 (S 12%, F 30 Н), мЗ/ТДж
40
40
40
1750
16-000
16500
75
66
68
Пластичность по Карреру,
услуед.
В зкость по Муни при
, усл.ед.
Врем  начала подвулканиэации при I2(fc, мин
Продолжительность вулканизации при мин
Напр жение при 300% удлинении , МПа
Прочность при раст жении,
МПа
Относительное удлинение
три разрыве, %
Сопротивление раздиру,
кН/м
Твердость по Шору, усл.ед
Усталостна  выносливость
при многократном раст жени
(150% удлинение, 250 об/ми
циклы
Сопротивление разрастанию
трещин при многократном
изгибе, циклы
Истираемость на машине | Мир-ГЧ8 12%, F« ЗОН), м /ТДж
10
1092160
Таблица 2
0,46
55
21,7
40
11,7
14,5
360
70 66
12750
7500
75000
76000
77
76
и
Пластичность по Карреру,
Пластичность по Карреру, усл.ед.0,40
В зкость по Муки при
32 100®С, усл. ед.
1092160 Таблица 3
Таблица 4
0,38 . 0,38 0,37 36 35 35
13
Усталостна  выносливость
при многократиом раст )кешш (150% удлинении
250 об/мин)J циклы
Истираемость на мшиине Ммр-Г (S«12%, F«30H) ,
В зкость по Муни при , усл.ед.
Врем  начала подвулканизации при 120 С, мин
Продолжительность вулканизации при , мии
Напр жение при 300% удлинении , МПа
1
1092160 Продолжение табл. 4
8250
750
10000
70
63
67
Т йб л-и ц а 5
53
56
50
26,1
24,5
26,5
40
40
40
12,0
10,8
11,4 Показатели
Прочность при раст жении,
МПа
Относительное удлинение
при разрыве, %
Сопротивление раздиру, кН/м Твердость по Шору, усл.ед.
Сопротивление разрастанию
трещин лри многократном
изгибе, циклы
Истираемость на машине
Шр-1 (, F ЗОН) ,
MVlffsc
18,0
430
54
66
58000
. 78 109216016 Резинова  композици  Предложенна  | Прототип Серийна  Продолжение табл. 5

Claims (1)

  1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕЗИНОВОЙ КОМПОЗИЦИИ НА ОСНОВЕ ДИЕНОВЫХ
    КАУЧУКОВ смешением их с активато ром вулканизации, пластификаторами, мягчителями, вулканизующей группой, замедлителем подвулканизации, противостарителем, наполнителями с последующим введением в полученную композицию маточной смеси на основе измельченного вулканизата и низкомолекулярного полимера с 10-20 ыас.% . эпоксигрупп, отличающийс я тем, что, с целью упрощения способа, улучшения технологических свойств композиции, а также повышения прочности при растяжении, сопротивления раздиру и истиранию резин из данной композиции, используют указанную маточную смесь, дополнительно содержащую 4,0-16,5% одного из диеновых каучуков от общего его количества при соотношении соответственно 1-4:0,025-0,20: 1 , перемешивают ее в течение 2-5 мин до достижения температуры 80-100°С и вводят в композицию в количестве 1020 мае,ч, на 100 мас.ч каучука.
    I 092160
SU823421484A 1982-04-15 1982-04-15 Способ получени резиновой композиции на основе диеновых каучуков SU1092160A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU823421484A SU1092160A1 (ru) 1982-04-15 1982-04-15 Способ получени резиновой композиции на основе диеновых каучуков

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU823421484A SU1092160A1 (ru) 1982-04-15 1982-04-15 Способ получени резиновой композиции на основе диеновых каучуков

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1092160A1 true SU1092160A1 (ru) 1984-05-15

Family

ID=21006034

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU823421484A SU1092160A1 (ru) 1982-04-15 1982-04-15 Способ получени резиновой композиции на основе диеновых каучуков

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1092160A1 (ru)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
I. Авторское свидетельство СССР № 590316, кл. С 08 J 3/20, 1976. 2. Макаров В.М. и др. Вли ние добавок низкомолекул рного полибуТс1Диена на свойства резин, содержащих измельченные, вулканизаты. Тезисы докладов Всесоюзной научно-технической конференции Синтез и применение олигомерных каучуков на основе диеновых углеводородов, Ярославль, 1978, с. 46-47 (прототип ) *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5647128B2 (ja) リサイクル含有物を含むタイヤ
EP0051450A1 (en) Polymer-carbon black mixing
CN101492549A (zh) 轮胎垫带胶料
AU2002322876B2 (en) Process for regeneration of rubber from scrap
US20040181004A1 (en) Preparation of silica-rich rubber composition by sequential mixing with maximum mixing temperature limitations
EP3628702A1 (en) Rubber composition and tire with tread
JP2011137105A (ja) ゴム組成物
WO2018225564A1 (ja) ゴム組成物、ゴム製品、及びタイヤ
CN1032808A (zh) 具有含改良加工助剂之胎面组合物的轮胎
SU1092160A1 (ru) Способ получени резиновой композиции на основе диеновых каучуков
JP2003128843A (ja) 再生ゴムの製造方法
CZ20011180A3 (cs) Způsob pro zpracování vulkanizovaného kaučuku
JP2004035663A (ja) 再生ゴム含有ゴム組成物
CN108794833B (zh) 一种橡胶复合材料及其制备方法
CN110016151B (zh) 一种改性顺丁橡胶及其制备方法和应用
US6815510B2 (en) Elastomer reclaiming composition and method
HU229788B1 (en) Recycled composition and process for preparation of it and production of regenarated, vulcanised gum
JP4338365B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物
CN116640370B (zh) 一种接枝改性天然橡胶、制备方法及包含接枝改性天然橡胶的橡胶组合物
CN115010828B (zh) 一种拉伸诱导结晶自增强杜仲胶硫化橡胶的制备方法及应用
RU2216555C2 (ru) Композиционный материал для совмещения резиновой крошки с ингредиентами резиновых смесей
EP3743465B1 (en) Recycling of vulcanized rubber products
WO2024141347A1 (fr) Procédé de dévulcanisation de copeaux de caoutchouc issus de bandages pour véhicules
JP2001226519A (ja) 未加硫ゴム複合体及び未加硫ゴム組成物の分離方法
RU2011659C1 (ru) Способ получения высоконаполненной резиновой смеси