SU1089091A1

SU1089091A1 - Производные 1-тиопиранона-4 в качестве экстрагентов паллади и способ их получени

Info

Publication number: SU1089091A1
Application number: SU823466531A
Authority: SU
Inventors: Владимир Иванович Дронов; Раиса Фазлыахметовна Нигматуллина; Лия Гайзетдиновна Фазрахманова; Илюся Хабибулловна Махмутова; Равиль Ахметзянович Хисамутдинов; Леонард Мухибович Халилов; Юрий Ерофеевич Никитин; Генрих Александрович Толстиков
Original assignee: Институт Химии Башкирского Филиала Ан Ссср
Priority date: 1982-05-14
Filing date: 1982-05-14
Publication date: 1984-04-30

Abstract

. 1.Производные 1-тиопиранона-4 общей формулы II где R - зтил, пропил или бут-ил, в качестве экстрагентов паллади , 2. Способ получени производных 1-тиопиранрна-4 общей формулы i где R - зтил, пропил или бутил, (Л отличающийс тем, что диалкилкетон общей формулы (RCH2)jC О где R имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с формальдегидом и гидросульфидом кали при мол рном соотношении кетон-формаль00 дегид-гидросульфид кали 1:2:1 в со о со водноспиртовой среде при 20-50с в атмосфере азота.

Description

Изобретение относитс к способам получени производных 1-тиопиранона-4 , обладающим свойствами зкстрагентов паллади , и может найти применение при экстракции паллади из сол нокислых растворов. Известны 2,6-диарилпроизводные 1-тиопиранона-4 общей формулы 1Л-Лл2 где R R - фени , метокси- или ди метоксифенил, и способ их получени заключающийс в том, что соответст вующий диарилиденацетон насыщают се роводородом в кип щем диоксане в присутствии ацетата натри Л. Известны 2,6-диалкилпроизводныб 1-тиопиранона-4 , где R и R - различные и вл ютс водородом или алкилом, и способ их получени , заключающийс в том, что соответствующие й,; -ди галогенкетоны обрабатывают сульфидо натри 21. Однако практические свойства зти известных структурных аналогов не описаны. Известно применение дигексилсуль фида з и диоктилсульфида |j4j в качестве экстрагентов паллади . Цель изобретени - получение сул . фидов, облагающих более высокой экстрагирующей способностью в качестве зкстрагентов паллади . Поставленна цель достигаетс тем, что примен ют производные 1-ти пиранона-4 и S где R - этил, пропил или бутил, в качества зкстрагентов паллади . Способ получени этих производны заключаетс в том. что диапкилкето общей формулы 1 ( RCHj),, где R имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с формальдегидом и гидросульфидом кали при . мол рном соотношении кетон-формальдегид-гидросульфид кали 1:2:1 в водноспиртовой среде при 20-50 С в атмосфере азота. Пример 1.К раствору 14,4 г (0,2 моль) гидросульфида кали в 150 мл метанола приливают 37 мп (0,4 моль) 30%-ного раствора формальдегида , добавл ют по капл м раствор 28,4 МП (0,2 моль) дипропш1кетона . в 200 МП спирта. Смесь нагревают при в атмосфере азота в течение 20 ч (8-9 ч в сутки), охлаждают, разбавл ют 300 мл воды, насыщают хлористым натрием, экстрагируют дважды по 200 мп зфира, эфирный экстракт промывают 100 мп насьпценно-го раствора хлористого натри , сушат безводным сульфатом магни , отгон ют растворитель, а остаток перегон 1от в вакууме. Получают 17,5 г (51%), 3,5-диэтилтетрагидро-1-тиопиранона-4 104-105 0 (4 мм рт.ст.). с т.кип. п 1,4962; d If 1,0143,MRj, 49,55 (вычислено 49,64). Найдено,%: С 62,99, Н 9,43; S 18,67 Вычислено,%: С 62,78; Н 9,30, S 18,60 . Пример 2. Аналогично примеру 1 из дибутипкетона получают (60%) 3,-дипрошштетрагвдро-1-тиопиранона-4 с т.кип. 124-125°С (4 мм pT.cT.Xi h 1,4920, 0,99041 MRjj 58,58 (вычислено 58,88). Найдено,%: С 65,82} Н 10,02; S 15,84. CirHz GS Вычислено,%: С 66,00; Н 10,001 S 16,00 , Пример 3. Аналогично примеру 1 из диам 1кетона получают (55%) 3,5-дибутилтетрагидро-1-тиопиранона-4 с т.кип. 150-15l C (3 мм рт.ст.). 1,4875J 0,9692, MRj67,72 ( вычислено 68,11). Найдено,%: С 68,06; Н 10,68; S 14,30 13 24 Вычислено,%: С 68,41; Н 10,52; S 14,03

Пример4. К раствору 14,4 г (0,2 моль) гиДросульфида кали .в 155 мл метанола приливают 37 мл (0,4 моль) 30%-ного раствора формальдегида , добавл ют по капл м раствор 34,6 мл (0,2 моль) дибутилкетона в 200 МП.спирта и смесь оставл ют при комнатной температуре на 5 сут. Ввделение продукта реакции провод т аналогично примеру 1. Получают 16,5 г (41%) 3,5-дипpoпилтeтpaгидpo- 1 -тиопиранона-4 по примеру 2.

Дл испытание предлагаемых соединений в качестве экстрагентов паллади готов т 0,01 моль/л раство- ры в мета -ксилоле. Растворы паллади (0,0020 М) готов т растворением точной навески металла в царской водке и дальнейшим переводом в 0,5 моль/л сол нокислые растворы. Концентрацию металла определ ют на атомно-абсйрбционном спектрофото:метре Hitachi-508. Экстракцию про-.

вод т.в термостатированных делительных QopoHKax при 25,0 С, врем перемешивани 20 мин, соотношение фаз 1:1.

Результаты приведены в таблице.

3,5-Диэтилтетрагидро .-1-тиопиранон-4

3,5-Дипропилтехпрагидро-1-тиопиран-4

3,5-Дибутилтетрагидро-1-тиопиранон-4

Разделение фаз практически венное.

Claims

. 1. Производные 1-тиопиранона-4 общей формулы где R - этил, пропил или бутил, в качестве экстрагентов палладия.
2. Способ получения производных 1-тиопиранона-4 общей формулы где R - этил, пропил или бутил, отличающийся тем, что· диалкилкетон общей формулы (RCH₂)₂C=O где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с формальдегидом и гидросульфидом калия при молярном соотношении кетон-формальдегид-гидросульфид калия 1:2:1 в водноспиртовой среде при 20-50°С в атмосфере азота.