RU1361964C

RU1361964C - Бис [ @ -дифенилфосфинил)этиловые] эфиры олиго- или полиэтиленгликолей в качестве комплексообразователей дл св зывани катионов кали , рубиди и цези

Info

Publication number: RU1361964C
Application number: SU864059316A
Authority: RU
Inventors: Е.Н. Цветков; В.Х. Сюндюкова; В.Е. Баулин; Н.А. Бондаренко; В.И. Евреинов; З.Н. Вострокнутова
Original assignee: Институт Физиологически Активных Веществ Ан Ссср
Priority date: 1986-04-22
Filing date: 1986-04-22
Publication date: 1993-04-23

Abstract

Изобретение касаетс эфирен Лос- финовой кислоты, в частности бис(- дифенилфосфинил)этиловыхJ эфиров олиго- или полиэтиленгликол (а-пен- таэтилеигликсл , б-полиэтиленгликол с мол. массой 300; в-полиэтиленглико- л с мол. массой 400), которые, как комплексообразователи, могут быть использованы дл cв зьшaнRч катионов кали , рубиди , цези . Цель - создание лучших комплексообразователей дл соответствующего полиэтиленгликол и окиси дифенилфосфина. Выход, %, брутто ф-ла: а) 85, CggH iPjOi} б) lOOi С 4,01 Н . .Н 4г,4 n. Р,0 (Л Новые эфиры имеют повышеичые константы устойчивости комплексов с К, Rb и Cs (К -,ст дл К 5,3; дл ЕЪ 5; Сз 4,4-4,7). 1 табл. CAD 35 Р |;:ь

Description

i:i

Из1 0ретение относитс к химии фос- ({юрорг нических соединений с ( слизью, а именно к новим бис(0-ди- фенилфосф5;1иш)этшюпьгм зфирам олкго- или полиэтиленгликолей o6aieft форму Ы ,--N, «/ .0 Ь% 0.

CgHs СбНь CgHs . .

где п 4;5,4; 7,7, которые могут, найти применение Б качестве комплек- соо.бразователей дл св зывани катионов гсали . рубиди и цези .

Цель изобретени - noBbrnjeuHe комп лексообразующей эф4)ективностк по от- иоиенрпо к катионам калил, рубиди , цези , .

Изобретение илтпострируетс следующими примерами.

Пример 1. Бис (р-дифенилфос- финил )этиловь й эфир пентазтиленгли- кол {Т),

Раствор 0,03 г КОН в J,29 г пента- этиленгликол прибавл ют, к раствору 2,78 г окиси дифеНилвинилфосфина в 50 мл диоксана. Через 24 ч (20°С) смесь упаривают в вакууме. Остаток после добавлени 30 воды экстрагируют хлороформом ( мл). Экстракт промывают водой ( мл), высушивают сульфатом натри и упаривают в вакууме . Остаток хроматографируют на колонке с силикагелем марки с/ (хлороформ , хлороформ:спирт 20:1), Выход () 2,97 г (85%), Найдено ,%: С 66,0; 65,9; Н 7,3; 7,0; Р 8,5; 8,7.

Вычислено, %: С 65,7; Н 7,0;

Р 8,7.,

ПМР, J, М.Д.; 2,70 (4Н)-, М (. Jp«

15 Гц) (СН,-Р); 3,50 (8Н); С Д-ОСНг--), (12Н), М (O-CEj-), 3,74 (4Н), М (OCJl.,-CFIjP), 7,46 (2Н), М (аромат), 7,47 (НН), М (аромат) (CDClj). Спектр р, с/ , м.д,: 30,34 (СрС1;5).

Пример 2. Бис ( -.-дифенил- фосфинил)этиловый эфир полиэтилен- гликол (м.в. 300) ( U ).

Получают аналогично (l) из 6 г полиэтиленгликол (м.в„ 300) и 10 г окиси дифеиилвинил(1юсфнна в 60 г-т диоксана,в присутствии 0,12 г едкого кали. Вьпсод ( ij ) количественнь5Й,

42

Найдено, %; Р 7,6; 7,7.

40,9 51, (. 9,4

Вычислено, %: Р 8,2.,

Пример 3. (-Дифе НИЛ фо сфинил ) этиловый эфир по; иэтиленглико- л (м.в. 400) ( m).

Получают аналогично (г) из 8 г полиэтиленгликол (м.в, 400) и 10 г окиси дифенилвинилфосфина в 60 мл диоксана в присутствии 0,12 г едкбго кали. Выход ( 1 ) количественный.

Найдено, %: Р 7,7; 7,б

45, «2,8 г 71.1 Вычислено, %: Р 7,3.

Методика испытани известных и новых со.единений.

Э(х1 ектив1юсть комплексообразующих свойств соединений I - iT/ по отношеиию к -катионам кали , рубиди и цези оценивалась по значению констант устойчивости соответствующих комплек- CQ3 состава 1:1,которые определ лись кондуктометрическим методом. В кон-

дуктометрическую чейку с термоста,- тир тощей рубашкой, обеспечивающей стандартную рабочую температуру 25+ , заливаетс раствор 2,4-ди- нитрофенол та щелочного металла (иктервал концентрации 2,0-10 х IO- М, растворитель «-- тетрагидрофуран + + хлороформ в соотношении 4:1 по объему ) и измер етс его начальное сопротивление с помощью моста перемен-, ного тока р-5010 на частоте 1000 Гц. Затем в чейку последовательно добавл ютс аликвоты раствора исследуемого лиганда и измер етс сопротивление раствора в каждой точке. На

основании полученных данных определ етс зависимость мол рной электропроводности раствора 2,4-динитрофенол та щелочного мет.алла от концентрации лиганда при нескольких концентраци х

соли щелочного металла. При этом соотношение концентраций лиганд-металл варьировалось в интервале 0-30. Все операции (вз тие навесок, приготовле- mi& растворов, добавление аликвот

И измерени ) вьтолн лись в сухой камере в атмосфере очищенного аргона,

Полученные значени констант устойчивости комплексов М + L во всех случа х существенно превьапают таковые

дл комплексообразователей - аналогов

W , Н VJ .

в таблице приведены логарифмы констант комплексообразовани I - (/ в сравнекии с аналогами iу , V и tf/ .

136196

Логарифмы констант устойчивости комплексов Состава М + L,

-I-Вис(/з-дифенилфосфинш1)этиловый} эфир пентаэтиленгликол , и-Бис {/)-дифенилфосфинил) этиловый эфир полиэтиленгликол (м.в. 300).

IM Бис (-дифеиилфосфинил)этиловыйJ эфир полиэтиленгликол (м.в. 400).

IV -N,К ,N - Трис (дифенилфосфинилметил)-1,4,7-триазАциклононан .

у -Бис{о.;-дифенилфосфинилфениловый) эфир триэтиленгликол .

Yl -Бис(о-дифеинлфосфиннпфеиш1овый) эфир 0,0 -ди(/5-оксиэтш1) пирокатехина.

Таким образом, по способности об- разовьюать коьптлексы с катиоиами кали , рубиди и цези новые соединеии t - (Ti превосход т известные комп- лексообразователи аналогичного типа,

Claims

Формула изобретени

Бис{(-дифенилфосфинш1)этиловые2 где п 4; 5,4; 7,7, в качестве коМп- эфиры олиго- или полиэтиленгликблей 35 лёксообразователей дл св зывани ка- общей формулытионов кали , рубиди и цези .

30

0 СбН5 СбН5