SU1068418A1 - Способ получени сложных эфиров - Google Patents

Способ получени сложных эфиров Download PDF

Info

Publication number
SU1068418A1
SU1068418A1 SU823479890A SU3479890A SU1068418A1 SU 1068418 A1 SU1068418 A1 SU 1068418A1 SU 823479890 A SU823479890 A SU 823479890A SU 3479890 A SU3479890 A SU 3479890A SU 1068418 A1 SU1068418 A1 SU 1068418A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
alcohol
water
koh
separation
washing
Prior art date
Application number
SU823479890A
Other languages
English (en)
Inventor
Юрий Ефимович Носовский
София Афиногеновна Осинцева
Татьяна Владимировна Михайлова
Станислав Поликарпович Раченков
Василий Никитович Шик
Олег Дорофеевич Левченко
Виктор Дмитриевич Чухлов
Вячеслав Николаевич Шуйский
Original Assignee
Предприятие П/Я М-5885
Предприятие П/Я А-7730
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я М-5885, Предприятие П/Я А-7730 filed Critical Предприятие П/Я М-5885
Priority to SU823479890A priority Critical patent/SU1068418A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU1068418A1 publication Critical patent/SU1068418A1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ этерификацией гшифатической или ароматической дикарбоновой кислоты или ее ангидрида алифатическим спиртом Сj-Cj2 нормального или иэостроени  или смесью указанных :спиртов в присутствии кислого катализатора при 125-14О°С и остаточнсм давлении 100-250 мм рт.ст. в каскаде из трех реакторов с последующей нейтрализацией кислых компонентов эфира-сырца, отбираемого из третьего реактора, отмывкой солей нейтрализации водой, отгонкой избыточного спирта острым перегретым паром, конденсацией паров и возвратом гзбыточного спирта в процесс, обработкой целевого продукта сорбентами и фильтрацией , отличающийс  тем, . что, с целью упрощени  процесса., отогнанный избыточный спирт смешивают с водным раствором КОН, NaOH или МазСОз концентрации 0,01-1,0 мас.% при массовом соотношении спирта и раствора КОН, NaOH или NajCOj ,0 соответственно и эмульгируют при. ЗО-ЮО С с последующим расслаи (Л ванием образующейс  эмульсии на водный и спиртовой слои и отделением спиртового сло . 2. Способ ПОП.1, отличающийс  тем, что водный слой после отделени  от спирта используют дл  промывки эфира-сырца на стадии отмывки солей нейтрализации водой. о 00 4:

Description

Изобретение относитс  к органичес кой химии, конкретно к улучшенному способу получени  сложных эфиров этерификацией ди1карбоновых кислот сшифатического и ароматического р дов или их ангидридов алифатическими спиртами нормального или изостроени , или смесью указанных спиртов, которые наход т применение в качестве пластификаторов различных полимеров . Известны различные способы получе ни  сложных эфиров. Так при проведении этерификации без катализатора Cl или в присутствии тетрабутоксититана в качестве катализатора f23 оборотный спирт, отгон емый от эфира-сырца , может без предварительной очистки возвращатьс  в процесс. Однако в этом случае реакци  долж на проводитьс  при 180-220°С и выше, а процесс длителен. Известны способы этерификации с применением кислых катализаторов, та ких как серна  кислота, бензолсульфокислота , пара-толуолсульфокислота, которые провод тс  при 125-140°С, проход т быстрее, чем процессы без катализатора и в присутствии титано вых катализаторов 3 3. Однако в этом случае спирты частично дегидратируютс  с образованием непрюдельных соединений, что приводит к ухудшению цвета готового эфира. Поэтому оборотный спирт, отго н емый от эфира-сырца, перед возвращением в процесс очищают от непре . дельных соединений ректификацией или гидрированием. I Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ этерификации фталёвой кислоты или ее ан гидрида, в соответствии с которым, этерификацию осуществл ют в каскаде из трех реакторов при 125-140°С и остаточном давлении 100-250 ммрт.ст. , причем в первый реактор непрерывно подают расплав фталевого ангидрида, 2-этилгексанол и кислый катализатор, а из третьего аппарата каскада также непрерывно отбирают, эфир-сырец, нейт Рсшиэуют кислые комноненты. и отмывают соли нейтрализации водой, после чего отгон ют летучие компоненты и избыточный спирт острым перегретым паром, пары воды и спирта, вьщел кхцн ес  в процессе отгонки, конденсируют раздел ют во флорентийском сосуде на спирт и воду,воду вывод т из процесс а спирт собирают в сборнике оборотного спирта,откуда направл ют дл  очистки от непредельных соединений на ректификационную установку, а эфир-  дрец .обрабатывгиот сорбентгши, фильтруют С4 3. Известный способ получени  сложны эфиров имеет существенные недоцтатки: отогнанный избыточный спирт перед возвратом в процесс подвергаетс  ректификации , что требует ввода в технологическую линию специальной установки , включающей соответствующее оборудование - рейтификадионные колонны , теплообменники, приемники, насосы} при ректификации значительна  часть спирта выводитс  из системы в виде дистилл та и кубового остатка, которые подлежат уничтожению. Это повышает потери спирта. Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса получени  сложных эфиров. Поставленна  цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  сложных эфиров этерификацией алифатической или ароматической дикарбоновой кислоты 8 или ее ангидрида алифатическим спиртом Cj-C нормального или изостроени  или смесью указанных спиртов в присутствии кислого катализатора, в соответствии с кото- рым этерификацию осуществл ют в каскаде из трех реакторов при 125-140 С и остаточном давлении 100-250 мм рт .ст., а из третьего аппарата каскада непрерывно отбирают эфир-сырец, нейтрализуют кислые компоненты и отмывают соли нейтрализации водой, затем отгон ют летучие компоненты и избыточный спирт острым перегретым паром, пары воден и спирта, вьщел ющиес  в процессе отгонки, конденсируют, раздел ют на .спирт и воду,.воду вывод т из процесса, а спирт смешивают с раствором КОН или IklaOH или NajCO центрации 0,01-1,0 мас.%, при массовом соотношении спирта и раствора щелочного агента 1:0,.5-5,0 соответственно и эмульгируют при SO-IOOC, затем эмульсию расслаивают на водный и спиртовой слои, спиртовой слой после отделени  декантацией возвращают -в процесс, а эфир-сырец обрабатывают сорбентами и фильтруют. Водный слой после расслаивани  эмульсии обычно используют дл - промывки эфира-сырца на стадии отмывки солей нейтрализации водой. Смешивание избыточного спирта с водным раствором КОН -или WaOH или Na fO при концентрации выше , 0,01 мас.% и обработке при указанных услови х приводит к выделению спирта , при повторном использовании которого качество полученного эфира не уступает качеству продукта, полученного 6 использованием отректифицированного отогнанного избыточного спирта . Применение водного .аствора КОН, NaOH или концентрации выше 1 мас.% не дает дополнительного улучшени  качества эфира при повторном использовании избыточного оборотного спирта, а использование водного сло  после отделени  от спирта дл  промывки эфира-сырца на стадии отмывки солей нейтрализации водой становитс  невозможным. Пример 1. На установке непрерывного действи , включающей каскад из четырех кубовых аппаратов с мешалкой емкостью по 2 л каждый получают ди(2-этилгексил)фталат взаимодействием фталевого ангидрида с 2-31 .шгексанолом в присутствии бензолсульфокислоты БСК) в качестве катализатора в среде избыточного 2-этилгексанола. В первый реактор каскада.непрерыв но подают расплав фталевого ангидри да, 2-зтилгексанол. и 10%-ный раствор БСК в 2-;-этилгексаноле со скорос тью 370, 550 и 40 г/ч соответственно Температура во всех реакторах 125130®С , остаточное давление 100120 мм рт.ст. Из последнего реактор каскада непрерывно вывод т эфир-сырец с кислотным числом 3,5 мг КОН/Г который далее направл ют на нейтрал защ1ю в,кубовый аппарат с мешалкой емкостью 2 л,куда также непрерывно ввод т со скоростью 200 г/ч 2%-Ный , водный раствор щелочи. Нейтрализацию провод т при и атмосферном дав лении. Из нейтрализатора эфир-сырец с кислотым числом 0,08 мг КОН/Г с посто нного УРОВНЯ Сс1мотеком поступает в отстойник объемом 3л, где о.свобождаетс  от водного раствора щ лочи и солей. Из отстойника нижний |водный слой периодически сливают, а эфир-сырец с посто нного уровн  направл ют в аппарат объемом 3 л дл  промывки, куд непрерывно ввод т промывную воду со скоростью 1000 г/ч Промывку провод т при и атмосферном давлении. Затем эфир-сырец отдел ют от промывной воды и направJu ют в кубовый отгонный аппарат с ме йалкой, в нижней части которого расположен перфорированный змеевик. Через змеевик в аппарат подают острый перегретый вод ной пар с температурой 160-170 с в количестве 400 г/ч. В отгонном аппарате поддерживают 160 С, остаточное давление 110 мм рт.ст, В этих услови х от эфира-сырца отгон ют избыточный спирт, Отгон еАше пары воды и спирта конденсируют в.холодильнике, а конденсат раздел ют во флорентийском сосуде на спирт и воду. Спирт в количестве 95 г/ч направл ют в аппарат с мешалкой емкостью 1л, куда также непрерывно ввод т 1%-ный раствор щелочи в количестве 475 г/ч. Полученна эмульси  с посто нного уровн  стекал дл  расслаивани  во флорентийский сосуд емкостью 3л, откуда спирт с верхнего уровн  подают в первый аппа рат каскада в количестве 95 г/ч. Эфир-сырец после отгонки избыточного спирта обрабатывают сорбентамиактивированным углем и глиной,.и отфильтровывают , Пример 2, На установке непрерывного действи , описанной ч в примере 1, получают диалкиладипинат56 взаимодействием адипиновой кислоты со смесью нормальных.спиртов ,. В качестве катализатора ис-. пользуют серную кислоту. В первый аппарат каскада подают адипиновую кислоту, смесь спиртов Сг-С и катализатора со скоростью 400, 500 и 5 г/ч соответственно. Во всех аппаратах поддерживают 130-140 С и остаточное давление 200-250 мм рт.ст. Полученный эфир-сырец (к.ч, 3,0 мг КОН/г очищают по примеру 1. Услови  обработки отогнанного избыточного спирта, его количество,. выход и показатели качества целевого продукта приведены в таблице. Пример -3. На описанной в примере 1 установке получают дидодецилфт- лат взаимодействием фталевого ангидрида с додециловым спиртом в присутствии серной кислоты.В первый реактор каскада непрерывно подают расплав фталевого ангидрида, додециловый спирт и серную кислоту со скоростью 300, 582 и 4 г/ч соответственно , а из последнего реактора непрерывно отвод т эфир-сырец с кислотным числом 3,7 мг КОН/Г. Температура во всех аппаратах 135-145°С, остаточное давление 90-110 мм рт.ст. Эфир-сырец очищают как описано в примере 1. Услови  обработки, качество целевого продукта приведены в таблице . Пример 4, На установке, описанной в примере 1, получают дигексиловый эфир 1,16-гексадекандикарбоновой кислоты, В качестве катализа- . тора примен ют ПТСК. В первый реактор каскада непрерывно подают расплав 1,16-гексадекандикарбоновой кислоты, гексиловый спирт и 20%-ный раствор(пара-толуолсульфокислоты в гексиловЪм спирте со скоростью 630,470 и 30 г/ч соответственно, а из последнего рюактора непрерывно отвод т эфир-сырец с кислотным числом 3,3 мг.КОН/г, Во всех аппаратах поддерживают 125-130с и остаточное давление 60-100 мм рт.ст. Полученный эфир-сырец очищают, а отогнанный избыточный спирт обрабатывают по примеру 1, Услови  обработки, количество отогнанного спирта, выход и показатели качества готового продукта приведены в таблице. Таким образом, применение предлагаемого сйособа позвол ет упростить процесс за счет замены ректификации отогианного избыточного спирта обработкой водным раствором КОН или (ЧаЬн, или / а также значительно уменьшит потери спирта .

Claims (2)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ этерификацией алифатической или ароматической дикарбоновой кислоты С6 или ее ангидрида алифатическим спиртом С^-С^ нормального или иэостроения или смесью указанных спиртов в присутствии кислого катализатора при 125-140 °C и остаточном давлении 100-250 мм рт.ст. в каска де из трех реакторов с последующей нейтрализацией кислых компонентов эфира-сырца, отбираемого из третьего реактора, отмывкой солей нейтрализации водой, отгонкой избыточного спирта острым перегретым паром, конденсацией паров и возвратом избыточного спирта в процесс, обработкой целевого продукта сорбентами и фильтрацией, отличающийся тем, .
что, с целью упрощения процесса., отогнанный избыточный спирт смешивают с водным раствором КОН, NaOH или Na2C03 концентрации 0,01-1,0 мас.% при массовом соотношении спирта и раствора КОН, NaOH или Na2COj 1:0^55,0 соответственно и эмульгируют при. 50-100°С с последующим расслаиванием образующейся эмульсии на водный и спиртовой слои и отделением спиртового слоя.
2. Способ по п.1, отличаю- щийся тем, что водный слой после отделения от спирта используют для промывки эфира-сырца на стадии отмывки солей нейтрализации водой.
>
SU823479890A 1982-07-30 1982-07-30 Способ получени сложных эфиров SU1068418A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU823479890A SU1068418A1 (ru) 1982-07-30 1982-07-30 Способ получени сложных эфиров

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU823479890A SU1068418A1 (ru) 1982-07-30 1982-07-30 Способ получени сложных эфиров

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1068418A1 true SU1068418A1 (ru) 1984-01-23

Family

ID=21025477

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU823479890A SU1068418A1 (ru) 1982-07-30 1982-07-30 Способ получени сложных эфиров

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1068418A1 (ru)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Патент FR 2047642, кл. С 07 С 67/00, 2.Патент DE 1293770, кл.. 12с 27, 1969. 3.Локтев С.М. и др. Высшие жирные спирты. М., 1970, с. 121, 184. 4 . Обзор по отдельным, производствам химической промышленности. Вып. 27, М., 1973, с. 40 (прототип). *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20080015758A (ko) 고급 유리 지방산 공급원료로부터의 바이오디젤과글리세린의 제조
JPS60109534A (ja) 蒸留によるグリセリンの処理方法
US5498749A (en) Process for separating cyclohexane dimethanol from dimethyl terephthalate
US4241216A (en) Phthalic acid diester preparation with waste stream purification and recycle
EP0464046B1 (de) Verfahren zur herstellung von dmt-zwischenprodukt bestimmter reinheit sowie dessen weiterverarbeitung zu reinst-dmt und/oder mittel- oder hochreiner terephthalsäure
JPH0813784B2 (ja) マイレン酸ジアルキルの製造方法
CA1308737C (en) Process for producing methacrylic ester
TW201500344A (zh) 用以製備甲基丙烯酸及甲基丙烯酸酯之方法
RU2671210C2 (ru) Получение ароматической дикарбоновой кислоты
US4032563A (en) Process for the recovery of high purity diesters of terephthalic or isophthalic acids
JP2008530170A (ja) シクロヘキシル(メタ)アクリレートの連続的な製造法
SU1068418A1 (ru) Способ получени сложных эфиров
TWI535696B (zh) 製備甲基丙烯酸及甲基丙烯酸酯的方法
JP2002544141A (ja) アゼライン酸濃縮の工程
CN112449634B (zh) 甲基丙烯酸甲酯的制造方法
SU739063A1 (ru) Способ получени фталатов
KR20150025927A (ko) (메트)아크릴산의 연속 회수 방법
JPH01139547A (ja) 高純度メタクリル酸エステルの製造方法
SU1038335A1 (ru) Способ получени сложных эфиров
US2495071A (en) Production of glycerin and distilled fatty acids
RU2765441C2 (ru) Способ производства изопрена
JPH0511100B2 (ru)
SU889655A1 (ru) Способ очистки сложных эфиров
JPH0240651B2 (ru)
SU696006A1 (ru) Способ очистки сложных эфиров карбоновых кислот