SU739063A1 - Способ получени фталатов - Google Patents
Способ получени фталатов Download PDFInfo
- Publication number
- SU739063A1 SU739063A1 SU782589985A SU2589985A SU739063A1 SU 739063 A1 SU739063 A1 SU 739063A1 SU 782589985 A SU782589985 A SU 782589985A SU 2589985 A SU2589985 A SU 2589985A SU 739063 A1 SU739063 A1 SU 739063A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- alcohol
- water
- distillation
- neutralization
- subsequent
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение относитс к органическому синтезу,, конкретно к способу получени фталатов, которые наход т применение в качестве пластификаторов различных полимеров.
Известны способы получени фталатов взаимодействием фталевой кислоты или ее ангидрида с алифатическими спиртами нормального и изостроени ИЛИ смесью указанных спиртов, при избытке спирта в присутствии катализатора этерификации или без него с Последующей очисткой эфира-сырца, включающей нейтрализацию кислых компонентов , отмывку солей нейтрализации водой, отгонку летучих компонентов и избыточного спирта острым перегретым паром, обработку сорбентами и фильтрацию. При использовании кислых катализаторов оборотный спирт перед возвратом в процесс очищают от непредельных соединений 1.
Обычно процесс этерификации- провод т в присутствии кислых катализаторов , таких как серна кислота, бензолсульфокислота, паратолуолсульфокислота , при 125-140°С. Такой процесс проходит быстрее, чем процессы без катализатора или в присутcTBiffl титановых катализаторов.. Однако в этом случае спирты дегидратируютс с образованием непредельных соединений,что приводит к ухудшению цвета целевого продукта. Поэтому оборотный спирт, отгон емый от эфира-сырца , перед возвращением в процесс очищают от непредельных соединений ректификацией или гидрирова10 нием 2 ,
Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам вл етс способ получени , например
15 ди (2-этилгекс1ш) фталата в каскаде реакторов взаимодействием расплава фталевого ангидрида с избытком 2этилгексанола в присутствии кислого катализатора, например, cejiHOfl кислоты, которые непрерывно подают в первый реактор, а из последнего при этом, непрерывно отбирают эфир-сырец .
Очистку эфира-сырцапровод т
25 нейтрализацией кислых компонентов щелочью и отбывкой соли нейтрализации водой. Далее отгон ют летучие KONmoHeHTH и избыточный спирт острым перегретым паром. Пары воды и спирта, выдел ющиес в процессе отгонки.
конденсируют, раздел ют во. флорентийском сосуде на спирт и воду,воду вывод т из процесса,а спирт собирают в сборнике оборотного спирта, откуда направл ют дл очистки от непредельных соединений на ректификационную установку.
Эфир-сырец обрабатывают сорбентами , фильтруют и получают готовый продукт 1.
Недостатками известного способа вл ютс высокие энергозатраты, поскольку пары спирта, выдел ющиес в процессе отгонки с острым перегретым паром, конденсируют и охлаждают дп разделени ,спирта и воды до 30-40°С, а затем при ректификации вновь нагревают до 130°С.
Дл конденсации паров спирта и воды со стадии отгонки летучих, их последующего разделени и нагревани перед ректификацией в технологическую линию необходимо вводить дополнительные теплообменники, отстойники и приемники, что- существенно усложн ет процесс и увеличивает металлоемкость установки. Кроме того, ректификации значительна часть спирта выво.цитс из системы в виде дистилл та , подлежит уничтожению, что повышает расходные нормл по спирту.
Целью изобретени вл етс упро-. щение и удешевление процесса.
Поставленна цель достигаетс взаимодействием расплава фталевого ангидрида с алифатическим спиртом нормального или изостроени с числом углеродных атомов от 5 до 12 или со смесью указанных спиртов в присутствии кислого катализатора, .обычно серной, паратолуолсульфо- или бензолсульфокислоты , которые непрерывно подают в первый реактор, а из последнего при этом непрерывно отбирают эфир-сырец.
Очистка эфира-сь1рца заключаетс в нейтрализации кислых компонентов щелочью и отмывки солей нейтрализации водой. Далее отгон ют летучие, компоненты и избыточный спирт острым перегретым паром, обычно при 160170°С и остаточном давлении 110 мм рт,ст. Пары воды и спирта, выдел ющиес в процессе отгонки, подвергают ректификации с последующей конденсацией низкокип щей фракции, которую раздел ют во флорентийском сосуде на. спиртовую и водную фазы. Водную фракцию вывод т из процесса, а спиртовую используют в качестве флегмы . Эфир-сырец обрабатывают сорбентами , фильтруют и получают готовый продукт,
Качественна очистка оборотного спирта от непредельных соединений достигаетс , если паровую фазу со стс1дии отгонки летучих острым перегретым паром не раздел ют предварительно на
спирт и воду, а непосредственно подвергают ректификации,.
Непредельные соединени , образующиес в процессе этерификации в присутствии кислого катализатора, частично вымываютс водой и поэтому вывод тс вместе с ней из системы. Это дало возможность сократить или полностью отказатьс от отвода дистилл та при ректификации, паровой фазы со стадии отгонки летучих острым перегретым паром. В табл.1 приведены данные по обработке водой различных спиртов, содержащих непредельные соединени , которые образовались в процессе этерификации.
Таблица 1
Смесь нормальных спиртов Cj-2-Этилгексиловый
Додециловый
Предлагаемый способ получени фталатов имеет преимущества, которые заключаютс в
1 снижении энергозатрат, так как ректификации подвергаетс паро- ва фаза со стадии отгонки летучих, и поэтому пары спирта, выдел ющиес в процессе отгонки, не нужно конденсировать, и охлаждать дп отделени от воды до 30-40°С, а затем вновь нагревать до 130 С при ректификации;
2 упрощении процесса,так как из тенологической линии исключаютс дополнительные теплообменники, отстойники , промежуточные емкости и насосы дл конденсации паров спирта и воды со стадии отгонки летучих, их последующего разделени , нагревани перед ректификацией и транспортировани ;
3 снижении расхода спирта,так как по предложенному способу значительна часть непредельных соединений выводитс из системы с водной фазой .- По известному способу все непредельные соединени отводились со спиртом, отбираемым в качестве дистилл та. По предложенному способу с водой отводитс 1,98 кг при соотношении вода: спирт 3:1. Следовательно , экономи спирта, который нужно вывести с непредельными соединени ми в ка-честве дистилл та, составл ет в данном случае 45%.
Пример 1, На установке непрерывного действи ,, включающей каскад из четырех кубовых аппаратов с мешалкой емкостью по 2 л каждый, получают ди (2-этилгексил) фталат вза имодействием фталевого ангидрида с 2-этилгексанолом в присутствии бензол суль фоки слоты в качестве катализатора в среде избыточного 2-этилгексанола . В первый реактор каскада непрерывно подают расплав фталевого анги рида, 2-этилгексанол и катализатор со скоростью 370, 700 и 4 г/ч соответственно . Температура во всех реа торах 125-1ЗО С, остаточное давление 100-120 мм рт,ст, Из последнего peaiKTOpa каскада непрерывно вывод т .раствор целевого продукта в избыточ ном 2-этилгексаноле с кислотным числом 3-3,5 мгКОН/г, который направл ю на нейтрализацию в кубовый аппарат с мешалкой объемом 2 л, куда также непрерывно со скоростью 200 г/ч ввод т 2%-ный водный раствор щелочи.Темпер тура в нейтрализаторе вО.С,давление атмосферное. Из нейтрализатора эфирсырец с кислотным числом 0,08 мгКОН/ самотеком с посто нного уровн поступает в отстойник объемом 3 л, где освобождаетс от водного раствора щелочи и солей. Из отстойника нижний водный слой периодически сливают, а эфир-сырец с посто нного уровн направл ют в аппарат дл промывки объемом 3 л, куда непрерывно ввод т промывную воду со скоростью 1000 г/ч Промывку провод т при 5Q°C и атмосферном давлении. Далее в отстойнике объемом 3 л эфир-сырец отдел ют от промывной воды, после чего направ л ют в кубовый отгонный аппарат с мешалкой, в нижней части которого бы расположен перфорированный змеевик. Через змеевик в аппарат подают остры перегретый вод ной пар с температуро 160-170°С в количестве 400 г/ч. Температура в отгонном аппарате составл ет 160 е, остаточное давление НО мм рт.ст. В этих услови х от эфк pa-сырца отгон ют избыточный спирт. Пары воды и спирта из отгонного аппарата направл ют в среднюю часть насадочной ректификационной колонны размером 100x1500 мм.Пары из верхне части колонны конденсируют и охлаждают в холодильнике до 50-60 С, спир отдел ют от воды во флорентийском сосуде, откуда с посто нного уровн полностью возвращают на орошение в верхнюю часть указанной колонны и да лее из.куба колонны в количестве 110 г/ч в первый аппарат каскада. После отгонки избыточного спирта эфир-сырец обрабатывают сорбентами - активированным углем и глиной и отфильтровывают. Потери спирта на стадии отгонки 2,5% от количества отгон емого избыточного спирта. При промышленном производстве ди(2-этил1: ексил ) фталат а, потери на стадии ректификации оборотного спирта 6% (в пересчете на 1 т готового продукта ) . Из приведенного примера видно, что потери спирта сократились в 2,4 раза. Выход целевого продукта 99,1%. Качественные показатели полученного продукта приведены в табл.2. Пример 2. На установке непрерывного действи , описанной в примере 1, получают дидецилфталат взаимодействием фталевого ангидрида с додециловым спиртом в присутствии серной кислоты. В первый реактор каскада непрерывно подают расплав фталевого ангидрида, додециловый спирт и серную кислоту со скоростью 300, 700 и 4 г/ч соответственно, а из последнего реактора непрерывно отвод т эфир-сырец с кислотным числом 3-3,7 мгКОН/г. Температура во всех аппаратах каскада 135-145с. Остаточное давление 90-110 мм рт.ст. Очистку полученного эфира-сырца и ректификацию оборотного спирта . провод т, как описано в примере 1, . , с той лишь разницей, что при ректификации поддерживают флегмовое число (по спирту) в пределах 30-35. При этом на орошение колонны возвращают 130 г/ч спирта. Выход целевого продукта 98,7%. Качественные показатели полученного продукта приведены в табл.2. Пример 3. На описанной в примере 1 установке получают диалкилфталат-56 взаимодействием фталевого ангидрида со смесью нормальных спиртов Су-С.Катализатор парато-, луол суль фо ки слот а. в первый аппарат каскада непрерывно подают расплав фталевого ангидрида , смесь спиртов (н катализатор со скоростью 400, 550 и 5 г/ч соответственно. Во всех аппаратах поддерживают 180-190°С, давление атмосферное. Эфир-сырец с кислотным числом 2,8-3,3 мгКОН/г очищают, а спирт ректифицируют, как описано Б примере 1. Выход целевого продукта 98,8%. Качественные показатели полученного продукта приведены в табл.2. Таблица 2 Цвет по платинокобальтовой шкале, д.Хазена100 90 150 Плотность при 0°С, г/см 3 0,982 0,959 1,015 ислотное число, гКОН/г0,08 0,07 0,09
Продолжение табл,2
Число олилени , мгКОН/г
288223 348 205215 182
,.,I2
1-10 1-. 10 .Форг 1ула изобретени
Способ получени фталатов взвммэдействием фталевого ангидрида с алифатическим спиртом нормального и изостроени с числом углеродных атомов от 5 до 12 или со смесью укс1зан .ных спиртов в присутствии кислых катализаторов при избытке спирта против стекиометрического с последующигж нейтрализацией кислых коту гюнентов , OThiMBKOft солей нейтрализации водой г отгонкой летучих компонентов и избыточного спирта острым перегреJ . тым паром от эфира-сырца и обработкой образующейс отгонке паровой фазы с последьтощим разделением ее на водную фаз5, вызод шуюс из процесса , и спиртовую, возвращаемую в
0 процесс, и обработкой целевого продукта сорбентами и фильтрацией, отличающийс тем, что, с целью упрощени и удешевлени процесса , обработка образующей при отгонке паровой фазы заключаетс в ректификации ее с последующей конденсацией низкокип щей фракции, которую направл ют на разделение.
Источники информации, прин тые во внимание при Э сспертизе
01, Обзоры по отдельным произзодствам химической промьшшенности, НИИТЭХИМ,1973,вып, 27, с.32-42, (прототип).
2. Локтев С.М. и др. Высшие жир5 ныв спирты. M.f 1970, с, 121,184.
Claims (1)
- Формула изобретенияСпособ получения фталатов взаимодействием фталевого ангидрида с алифатическим спиртом нормального и изостроения с числом углеродных атомов от 5 до 12 или со смесью указанных спиртов в присутствии кислых катализаторов· при избытке спирта против стехиометрического с последующими нейтрализацией кислых компонентов, 'отмывкой солей нейтрализации водой, отгонкой летучих компонентов и избыточного спирта острым перегре_ тым паром от эфира-сырца и обработ3 кой образующейся при отгонке паровой фазы с последующим разделением ее на водную фазу, выводящуюся из процесса, и спиртовую, возвращаемую в процесс, и обработкой целевого продукта сорбентами и фильтрацией, отличающийся тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса, обработка образующей при отгонке паровой фазы заключается в ректификации ее с последующей конденсацией низкокипящей фракции, которую направляют на разделение.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU782589985A SU739063A1 (ru) | 1978-03-16 | 1978-03-16 | Способ получени фталатов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU782589985A SU739063A1 (ru) | 1978-03-16 | 1978-03-16 | Способ получени фталатов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU739063A1 true SU739063A1 (ru) | 1980-06-05 |
Family
ID=20753353
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU782589985A SU739063A1 (ru) | 1978-03-16 | 1978-03-16 | Способ получени фталатов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU739063A1 (ru) |
-
1978
- 1978-03-16 SU SU782589985A patent/SU739063A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4317926A (en) | Process for preparing and recovering acrylic acid | |
EP0255399B1 (en) | Process | |
JPS60109534A (ja) | 蒸留によるグリセリンの処理方法 | |
US5945560A (en) | Continuous preparation of alkyl esters of (meth) acrylic acid | |
CZ30997A3 (en) | Continuous preparation of (meth)acrylic acid alkyl esters | |
CA1308737C (en) | Process for producing methacrylic ester | |
US4032563A (en) | Process for the recovery of high purity diesters of terephthalic or isophthalic acids | |
WO1999050220A1 (de) | Verfahren zur herstellung von acrylsäure und acrylsäureestern | |
US3781332A (en) | Process for the extraction of methacrylic acid from aqueous solutions | |
EP0996610A1 (en) | Process for the production of dimethylesters of dicarboxylic acids or anhydrides | |
SU739063A1 (ru) | Способ получени фталатов | |
CA2402258A1 (en) | A process for concentrating azelaic acid | |
EP0424861B1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Estern niederer aliphatischer Carbonsäuren mit niederen Alkoholen | |
JPH11228486A (ja) | 酢酸含有廃水からの酢酸回収方法 | |
RU2021253C1 (ru) | Способ регенерации акриловой кислоты и/или этилакрилата из сернокислотного остатка | |
US1998413A (en) | Process of producing unsaturated esters | |
US1831425A (en) | Process for the simultaneous dehydration and purifying of alcohol | |
SU1068418A1 (ru) | Способ получени сложных эфиров | |
JPH01139547A (ja) | 高純度メタクリル酸エステルの製造方法 | |
EP0255401B1 (en) | Process | |
KR950013081B1 (ko) | 디알킬 말리에이트의 제조방법 | |
JP3931421B2 (ja) | ポリテトラメチレンエーテルグリコールの製造方法 | |
SU1038335A1 (ru) | Способ получени сложных эфиров | |
RU2765441C2 (ru) | Способ производства изопрена | |
SU1505925A1 (ru) | Способ получени сложных эфиров |